Перхлораты 2,4-дифенил-8-(4 @ -нитро-3 @ -r- фениламинометилиден)-5,6,7,8-тетрагидрохромилия в качестве реагента для обнаружения анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к перхлоратам 2,4-дифенил-8-(4-нитро-3<SP POS="POST">Ъ</SP>-R-фениламинометилиден)-5,6,7,8-тетрагидрохромилия, где 1)R-H, 2)гидроксил или 3)аминогруппа, в качестве реагента для обнаружения анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах. Цель - выявление новых соединений, повышающих экспрессность определения указанных соединений. Получение ведут из 4-нитрофениламина или 3-окси-4-нитрофенила, или 4-нитро-1,3-фенилендиамина, 2,4-дифенил-5,6,7,8-тетрагидрохромилия и ортомуравьиного эфира в уксусной кислоте. Выход, %, Т.п., °С, брутто-ф-ла: для соединения I - 78, 299 - 300, C<SB POS="POST">28</SB>H<SB POS="POST">23</SB>CLN<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">7</SB>

для соединения II - 78, 312 - 314, C<SB POS="POST">28</SB>H<SB POS="POST">2</SB>CLN<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">8</SB>

для соединения III - 93, 301 - 303, C<SB POS="POST">28</SB>H<SB POS="POST">24</SB>CLN<SB POS="POST">3</SB>O<SB POS="POST">7</SB>. Новые соединения обладают способностью образовывать ассоциаты с батохромным сдвигом максимума поглощения, достаточным для визуальной оценки анионных синтетических поверхностно-активных веществ в воде в концентрациях, близких к предельно допустимым, и исключают использование измерительных устройств и градуировочных шкал.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (1) С 07 D 311/04, G О! N 21/78

1 йЕ :, é44 а; Л

И А BTOPGHOMV (.:ВИДЕТЕЛЬСТВУ

Цель изобретения — новые производные хромилия, повышающие экспрессность определения анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕ.ЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 445)533/23--04 (22) 05.07.88 (46) 23.05.90. Бюл. № 19 (71) Гидрохимический институт, Ростовский государственный университет им. M.A.Cóñëîâà и Научно-исследовательский инстчтут физической и органической химии Ростовского государственного университета им. М.А.Суслова (72) Л.В.Боева, Е.П.Олехнович, В.А.Кимстач, Л.П.Олехнович, Ю.Я.Винников и Л.И.Кубракова (53) 547.8)6(088.8) (56) Дорогова F..Н. и др. Проблемы аналитической химии. Методы анализа природных и сточных вод. — М., 1977, тЛ, с.232.

Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. — Л.:

Гидрометеоиздат, 1977, с.399.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1008653, кл. С 01 N 21/78, 1983. (54) ПЕРХЛОРАТЫ 2,4-ДИФЕНИЛ-8-(4—

-НИТРО-3 -R-ФЕНИЛАМИНОМЕТИЛИДЕН)-5,6,7,8-ТЕТРАГИДРОХРОК1ЛИЯ В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ АНИОННЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЦЕСТВ В ВОДАХ (57) Изобретение относится к гетероИзобретение относится к новым производным 5,6,7,8-тетрагидрохромилия, которые могут найти применение в качестве реагента для обнаружения анионных синтетических поверхностноактивных веществ в воде.

2 циклическим соединениям, в частности к перхлоратам 2,4-дифенил-8-(4 -нит/ ро-3 -R-фениламинометилиден)-5,6,7,8-тетрагидрохромилия,где 1) К=Н, 2) гидроксил или 3) аминогруппа, в качестве реагента для обнаружения анионных синтетических поверхностноактивных веществ s водах. Цель — выявление новых соединений, повышающих экспрессность определения укаэанных соединений.- Получение ведут из 4-нитрофениламина или 3-окси-4-ннтрофени-. ла, или 4-нитро-1,3-фенилендиамина, 2 4-дифенил-5,6,7,8-тетрагидрохромилия и opTQMóðàâüèÿîãо эфира в ук0 сусной кислоте. Выход,% Т.пл. С. ) брутто-ф-ла: для соединения I — 78, 299-300, С Н CIN О ; для соеди— нения II — 78,312-314, С Н С1Ы На, для соединения III — 93, 301-303, С H«CIN>Q> Новые соединения обладают способностью образовывать ассоциаты с. батохромным сдвигом максимума поглощения, достаточным для визуальной оценки анионных синтетических поверхностпо-активных веществ в воде в концентрациях, близких к предельно допустимым, и исключают использование измерительных устройств и градуировочных шкал.

1565840

П р и м е 1 " 11олучение 2.4-дифенил-8-(3 -амино-4 -нитрофениламинометилиде I) 5,6,7,8-тEòðàãèäpoхромилия перхлората (реагент Т.?Т).

Б конической колб вместимостью

s

200 см нагревают до кипения смесь

19,5 r (0,05 моль) 2,4-дифенил-5, 6,7,8-гетрагидрохромилия в 115 см уксусной кислоты, К раствору добав9 ляют 38 см ортомуравьиного эфира и через 3-5 мин — горячий раствор 7,5 г (0,05 моль) 4-нитро-l, 3-фенилендиамина в 30 см уксусной кислоты. Нагревают еще 5-10 мин (до начала кристаллизации), охлаждают и отфильтовывают 27,5 г (100%) темнс - 1.олето,огo кристаллического продук-1„. «.ос:. е кристаллизации пз н11троме 1а:.:-. или уксусного ангидрида получают

25,6 r (93%) реагента III. Т.пл. — 301-3О3 С.

Найдено,7.: ", 60,,о9; Н 4,41; с1 6>72, . casII„ c1Ns07.

ИК-спектр (вазелиновое масло, 25

NaC1) с1", . 3300; 1600; 1280;, 1100.

УФ-спектр (ацетонитрил), нм: 375, 561.

Аналогично получают 2,4-дифечил-8-(4 -н1лтрофениламинометилиден).-5,6,7,8-тетрагидрохромилия перхло31 рат (реагелт I) с выходом 78%:

Т.пл. = 299-300 С. Найдено, %;

С 62,94, Н 4,35, С 6 41. С Н,.,С1:1 О;.

ИК-спектр (вазеличовое масло,,!гаС1)с и

3330; 1610; 1285; 1095,. УФ-спектр (ацетонигрил), нм: 326„5;, 5. б 2, . 5

Анапогично получа1о.1 2, :--дифенил-8†(4-нитро-о -оксифенилами:. ометилиtj ден)-5, 6, 7, 8- гетрагидрохром1ллия перхлорат (реагент II) с выходом 78%.

Т.пл, = 312-314 С. Найдено, %:

С 61,14; Н 4,03; Cl 6,52, С Нz>CINz0s. ИК-спектр (вазеликовое масло, !aC1),ñè : 3600-3300;

1620; 1290; 1110,. УФ--спектр (ацетонитрил), н л: 344,5: 54!„5."

Пример 2. Анализ реч11ой воды, Отбирают »робу воды и отфиль1"ровывают

Отб -IpaIOT 100 см воды,в о! ец1г" 50 альный сосуд вместимостью --1»0 см с притертой пробкой„oóëaþI!Iaéoÿ внизу, добавляют к не1:. см 0,08%-ного раствора peareIITa II!.:в 50%-.ной уксусной киспоте, перемешивают. Добав3, Ч ляют 10 см тслуола и экстрагиру1от

1 мин. После расслоения фаз добавляют анализируемую воду до уровня пробки, закрывают„ a÷èâàþò л о 1енива1от цвет толуолbHol о экстракта, собирающегося в сутенном конце сосуда. Полученный экстракт имеет светлооранжевую окраску, т ° е. концентрация

ЛСПЛБ в исследуемой воде ниже

0,1 мг1дм . Определение по известной ( методике содержание АСПАВ в данной пробе составляет 0Ä030 мг/дм

Отбирают 100 см з воды, добавляют к ней 0,015 мг АСПАВ (лаурилсульфата натрия). Проводят определение., как описано. Полученный экстракт имеет сиреневый цвет, что указывает на присутствие АСПАВ з концечтрации более з з

0,1 мг/дм по не более 0,3 мг/дм

Отбирают 10 с,: воды в пробирку, . 5 добавляют к ней 1 см 0,08%-ного раствора реагента 1 в 50%-ной уксусной кислоте. Перемешивают. Через

1О мин регистрируют окраску раствора.

Ярко-розовая окраска указывает на концентрацию ЛСП В менее 1 мг/дм

3

Отбирают О см воды в пробирку, добавляют к ней 0,015 мг АСПАВ, приливают 1 см 0,08% †но раствора реа 5 гента I в 50%-ной уксусной кислоте, перемешивают и оставляют на 10 мин затем оценивают окраску раствора. Сиреневая окраска указывает на присутствие АСПАЗ 1з концентрации более

3 ! мг/дм, но менее 2 мг/дм

Предлаг аемые соедине:HR о блацают способностью образовать ассоциаты с батохромн-!II сдвигом максимума поглощения, достаточным для визуальной оценки анионных синтетических поверхностно -активных веществ B воде концетрациях, близких к предельно допустимым, и исключают использование измеригельпь1х устройств и градуировочных шкал, что позволяет использовать эти соединения для обнаруже11ия анионных СПАВ в полев1:,1х условиях.

Формула изобретения

Перхлораты 2,4-дифенил-8-(4 -нитро-3 -1.,-фениламинометилидеч)-5,6,7,8-тетрагидрохромилия формулы

Soa

С же" В активных веществ в водах

a „A где 8. — водород, гидрсксил или аминогруппа, в качестве реагента для обнаружения нионных синтетических поверхностно