Способ получения стабилизатора резин от термоокислительного и озонного старения

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения дитиолтиона олигомера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, который может найти применение в качестве стабилизатора резин. Цель - создание нового более эффективного стабилизатора. Синтез ведут реакцией олигомера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с серой при их соотношении = 100:(25÷40) и кипении в диалкилформамиде. Новый стабилизатор является более эффективным по сравнению с известным и в качестве добавки в резины позволяет повысить долговечность изделий, работающих при высоких температурах в атмосфере с повышенным содержанием озона. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4375455/31-04 (22) 22.12.87 (46) 23.05.90. Бюл. У 19 (71) Воронежский государственный университет им.Ленинского комсомола (72) Х.С.Шихалиев, Ж.В.Шмырева, Л.Б.Симаненкова, М.А.Курилович и Л.П,Залукаев (53) 547.732,07 (088.8) (56) Патент Англии М 1040552, кл. С (2) С, 1964. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗАТОРА

РЕЗИН ОТ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОГО И ОЗОННОГО СТАРЕНИЯ (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений серы, конкретно к способу получения нового стабилизатора резин на основе дитиолтиона олигомера 2,2,4-триметил1,2-дигидрохинолина общей формулы где и = 1-3, который может найти применение в качестве высокоэффективной добавки в резины на основе каучуков общего назначения для защиты их от термоокислительного и озонного старения.

„„SU„„1565 41 А 1 (gg)g С 07 D 495/04, С 08 К 5/45

2 частности получения дитиолтиона олигомера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, который может найти применение в качестве стабилизатора резин.

Цель — создание нового более эффективного стабилизатора. Синтез ведут реакцией оли гомера 2, 2, 4-т риметил-1, 2-ди гидрохинолина с серой при их соотношении, равном 100:(25-40) и кипении в диалкилформамиде. Новый стабилизатор является более эффективным по сравнению с известным и в качестве добавки в резины позволяет повысить долговечность изделий, работающих при высоких температурах в атмосфере с повышенным содержанием озона, 1 табл.

Цель изобретения - получение нового более эффективного стабилизатора резин от термоокислительного и озонного старения по сравнению с известным стабилизатором — олигомером 2,2, 4-триметил-1,2-дигидрохинолина (II) (Ацетонанил P).

Поставленная цель достигается получением стабилизатора формулы I (дитиолтиона олигомера) путем реакции

Ацетонанила Р с серой при кипячении в диалкилформамидах и соотношении

Ацетонанил Р: сера, равном 100:25-40 (a мас.ч.).

Пример 1. Смесь 100 " Ацетонанила Р и 40 г серы в 500 мл диметилформамида кипятят в течение 1О—

13 ч. Растворитель отгоняют в вакууме и к остатку добавляют 300 мл изопропанола. Выпавший осадок отфильтоовывают, растворяют а бензолс и еще

1565841 щ н- с -

СН

3Q раз высаждаат в 250 мл изопропанола.

Выход соединения I в изиде аморфного оранжевого порошка, растворимого в бензоле, ОлуОле, аие3 Оне, хлОрофОрме и плохо,:астворимого в спиртах., составляет t22 г. Начальная т,пл.

112-114 С, средняя мол.,м. 610 0, Hайдено, 3: С 70,39; H 6,44;, И 6,70, S 1,21, (СЖН44М) С,НЩД!$3 (п 1 3)

Вычи..-.лено, (в расчете на средний

1О31,м.,), 3: Г 70,82; н 6,22; 11 6,88;

s 5„74.

ИК-спектр., см ". I 235 (С--=Б); 1609 (хинолин); 3380 (К-Н) „

II р,. и е р 2. Дитиоптион Оли oмера I получают в условиях прим -pa

,1з 50 г Aцетонанила Р,, 12,5 r серы и 250 мл диэтилформамидз. P =û,õîä 55 г.

1-;ачальная т.пл. 113-115 С, средняя мол.м„ 600+30„

Г1 р и и е р 3. Цитиолтион олигомера I полу ла1от в у ловиях примера 1 из I0 г Ацетонанила Р,, 3 г серы и

- .0 мл циметилформамида. Выход 11,5 г,,Ia«ar,ьная т„пл. i11-1,3 С, средняя мол.м. 610+30..

Н i> и и е р 4., Испытания дитиопгиона Олигомера 1 в качестве стаби;iI";затора проводят на резиновых сме...ях состава, мас,ч,: !i!3yчук смокед шитс" 100, оксид цинка 5,,0; стеарин

1,.0; техуглерод ПМ-75 50; с; ра 2,5; сульфонмид Ц 1„О, стабилизатор 2,0, loll . че!Hble результать1 в виде средних.

;:;íà÷åíèé представлены в таблице.

Yак следует из табли ial,âóëêàíèçàты с дитиолтионом олиго 1ера I в качествс стабипизатора имеют после теплового "! ОзoHHoi старения Б 1, 38 и

1,17 раза соответственно большую прочность, чем вупк низаты с Ацетог1анилом Р, Таким обраЗсм.разработан способ получения дитиолтисн опигомера I который является более эффективным стабилизатором по сравнению с известным Ацетонанилом P I в качестве добаьки в резины позволяет повысить долговечность изделий„ работающ1их при высоких температурах и в атмосфере с повышенным содержанием озона. формула и з о б р е т е н и я

Способ получения стабилизатора резин от термоокислительного и озонного старения на основе дитиолтиона олигомера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина формулы! гpc и = 1- 3., взаи, одействием соответствующего дигидрохинолина с серой при кигячении в диметилформамиде или ди- -илформамиде, о т л и -::. ю ш и и с я тем, что, с целью повышения эффективности стабилиз тора., -o,"к:ачестве исходного дигидрохинолинз испаль=,:ó;";!ãò олигомер

2,2,4-триметил-1,2-цигидро-,инолина формулы д (,Ц

")

Hg j - - СИ Л

1 где п = 1-3,, и процесс ведут при соотг-Ошении мас.ч.: олигомер 2,2,4-1римети1--; 2дигидрохинолина: сера, -. o;.. 100:

:25-40, 1565841

Дитиолтион олигомера (I) Ацетонанил P (II) Свойства смесей и вулканизатов

На реометре 100 при 143 С

Время начала вулканизации Т, мин

Оптимальное время вулка ни за ции Т р мин

Модуль сдвига. М, ф.д.

Свойства вулканизатов

Напряжение при удлинении 200, МПа

Напряжение при удлинении 3003, МПа

Прочность, МПа

Относительное удлинение, Остаточное удлинение,3

После теплового старения при 100 С 48 ч

Прочность, МПа

Относительное удлинение, Ф

После озонного старения при 10 l = 0,8 10 об.З и Я „ = 203 в течение

15 ч

Прочйость, МПа

Относительное удлинение, 4

4,5

11,0

49,0

10,5

49,0

5,2

13,2

16,5

11,7

13,6

27,5

27,5

11,3

8,9

305 280

Составитель Т.Власова

Редактор Н.Яцола Техред И.Ходанич Корректор А.Обручгр

Заказ 1197 Тираж 320 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретен 1ям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул.Гагарина, 101