Поли-3(4-карбоксифенил)- @ -нафтол в качестве термостабилизирующей добавки в клеях-расплавах на основе полиэфиров

 

Изобретение относится к новым полимерным соединениям - поли-3(4-карбоксифенил)-β-нафтолу, который может быть использован в качестве термостабилизирующей добавки в клеях - расплавах на основе полиэфиров. Изобретение позволяет повысить термостойкость и адгезионную прочность клея - расплава на основе полиэфиров /прочность на сдвиг клеевого соединения Ст3/Ст3 5,1 - 6,2 МПа, после выдержки при 200°С в течение 8 ч -5,0 - 6,1 МПА, потеря массы на воздухе при 280°С 3,7%). Этот результат достигается использованием нового полимерного соединения - поли-3(4-карбоксифенил)-β-нафтола общей формулы [C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">5</SB>(OH)]<SB POS="POST">M</SB>[C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">4</SB>(OH)-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>(COOH)]<SB POS="POST">N</SB>, где M = 1 - 5, M + N = 5 - 6, в клеях-расплавах, содержащих сополиэфиры диметилтерефталата, этилен-и диэтилен-гликолей марок ТФ-37 и ТФ-82, пластификатор - дифенил (2-этилгексил) фосфат и наполнитель-окись алюминия. 1 табл.

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

09) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

plРГ \ Гр оp н -. м.4(",д, („ )н, гр -.о

1. .„ . " : .."

r."„;, ;, Ъ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4384383/?3-05 ! (22) 25.02.88 (46) 23.05.90. Бюл. № 19 (71) Научно-производственное объединение "Полимерклей" (72) Н.Р.Аванесова, P.З.Алексанян, Г.В.Акопян и Б.И.Лиогонький (53) 678.83.02 (088.8) (56) Рагимов А.В. и др. .-Получение и свойства поли- Р --нафтола.-Азербайджанский химический журнал. 1977, № 2, с. 72.

Авторское свидетельство СССР

¹ 529172, кл. С 08 F 2/44, 1975. (54) ПОЛИ-3 (4-КАР БОКСИФЕНИЛ) — P -НАФТОЛ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМОСТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ

ДОБАВКИ В КЛЕЯХ-РАСПЛАВАХ НА ОСНОВЕ

ПОЛИЭФИРОВ (57) Изобретение. относится к новым полимерным соединениям поли-3(4-карбоксифенил)- р -нафтолу, который может

Изобретение относится к новым полимерным соединениям — поли-3(4-карбоксифенил)- -нафтолу, который может быть использован в качестве термостабилизирующей добавки в клеях, расплавах на основе полиэфиров.

Цель изобретения — повьппение термостойкости и адгезионной прочности клеев — расплавов на основе полиэфиров.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раст.— вор 2,88 r (0,02 моль) поли- Р -нафто(51)5 С 08 С 61/12 С 09 Т 167/00

2 быть использован в качестве термоста бипизирующей добавки в клеях-расплавах на основе полиэфиров. Изобретение позволяет повысить термостойкость и адгезионную прочность клея-расплава на основе полиэфиров (прочность на сдвиг клеевого соединения СтЗ/СтЗ

5, 1-6,2 МПа, после выдержки при 200 С в течение 8 ч -5,0-6,1 МПа, потеря массы на воздухе при 280 С 3,77).

Этот результат достигается использованием нового полимерного соединения роли-3(4-карбоксифенил) — ф-нафтола общей формулы (с, п,(он>) -(с „н,(он>-с,н,(ооон „, Й где m=1-5,тп+и = 5-6 в. клеях-расплавах, содержащих сополиэфиры диметилтерефталата, этилен- и диэтиленгликолей (, марок ТФ-37 и ТФ-82, пластификатор дифенил(2-этилгексил)фосфат и напол- ф нитель — окись алюминия. I табл. ла с мол.м. 600+50 в 200 мл раствора

КОН с рН tO. Затем при постоянном перемешивании при 30 С по каплям приливают 3,69 г (0,02 моль) диазотирсванной п-антраниловой кислоты в

200 мл воды.

Реакционную массу перемешивают в течение 3 ч, после прекращения выделения азота смесь падкисляют концентрированной НС1 до рН 1,0 и оставляют на ночь. Осадок фильтруют и промывают горячей и холодной дистиллированной водой до рН 7. Полимер сушат при

1565853

50-60 С в течение 6-8 ч при вакууме

13, 3 Па (10 мм. рт. ст. ) .

Выход полимера 4,07 г (76,8% от тероретического). Значения m=1, и= — 4-5 мол.м. 1200-1500, коэффициент полидисперсности К „ -- 1,15-1,25.

Найдено,%: С 76,42; Н 3,43;

О 17,21.

Вычислено %в С 77 86 H 3982)

О 18,34.

Общая ионообменная емкость — HOE, мг-экв/г: найдено 12,5/; вычислено

Р2

Сильнокислотная ионообменная емкость ИОЕК мг экв/г: няидено

,, 15; вычислено 6 41.

В ИК-спектрах полимера имеются .. олосы поглощения в области 820, 880 см" (деформационные колебания групп С-Н полизамещенного бензольно«1 го кольца), 1050-1100 см и 3300l

3400 см 1(ОН), 1640 см о (- --ои ) в

Пример 2. Процесс осуществляют по примеру 1., при взаимодействии 5,76 r (0,04 моль) поли- 8 -нафтола с мол.м. 600+50 с 3,69 г (0,02 моль) диазотированной п-антраниловой кислоо ты при рН 9, температуре 40 С в те-.ение 2 5»

Выход полимера 5,66 г (69% от теоретического)„ Значения m = 3, и =

2-3, мол.м, 900-1250, K„ -- 1,171, 28.

Найдено,%: С 78,21; Н 3,97;

0 15, 08. Вычислено,%: С 79„83; Н 4,41;

О 15, 76.

ИОЕ, мг-зкв/г: найдено 11,70; вычислено 12,45.

ИОЕК, мг-экв/г: найдено 3,74; вычислено 4,15.

ИК-спектры, см-": 820„ 880; 10501100; 1640; 3300-3400.

Пример 3. Процесс осуществляют по примеру 1 при взаимодействии

5,76 г (0 04 моль) поли- 8 -нафтола

Р

50 с мол.м. 600@50 с 1,845 г (0,01 моль) диазотированной п-антраниловой кис-1 о лоты при рН 1 1, температуре 50 С в течение 2 ч.

Выход полимера 4,64 г (66,3% эт б теоретического) . Значения ю = 4 5

800-1000 К„= 1, 11-1 3.

Найдено, %: С 80,08; H 5,12;

О 1-.,96.

Вычислено,%: G »0. Н 5 63 °

О 13.87.

ИОЕ, мг-эвк/г: найдено 11,21; вычислено 12,20.

ИОЕК,мг-эвк/г: найдено 2,05; вычислено 2,44.

HK-спектры, см : 820; 880; 10501100; 1640; 3300-3400Ä

Поли-3(4-карбоксифенил) — P -нафтол грименяют в качестве термостабилизирующей добавки к клею"-расплаву на основе сополиэфир-диметилтерефталата, этилен-диэтиленгликолей и полиэфиров марки ТФ-37 и ТФ-82, содержащему также пластификатор — дифенил-(2-этилгексил)фосфат и наполнитель — окись алюминия, В таблице приведены свойства клеярасплава на основе полиэфира с применением поли-3(4-карбоксифенил)- Р --нафтола, а также полифенил- -нафталамина (известный) в качестве термостабилизирующей добавки.

Потери массы клея определяют по данным ТГА на деривотографе системы

Паулик, Эрдеи при скорости подъема температуры 2,5 С/мин.

Формула изобретения

Поли-3(4-карбоксифенил)- Р -нафтол общей формулы

m- -n-5-6, мол.м.800-1500 в качестве термостабилизирующей добавки в клеях-распла вах на основе полиэфиров, 1565853

Компоненты и свойства

Содержание компонентов, мас.ч. и показатели свойств

Клей-расплав с

Состав клея-расплава с применением предлагаемой термостабилизирующей добавки применением известной добавки

T I 2 3

Полиэфир ТФ-37

Полиэфир ТФ-82

Дифенил(2-этилгексил)-фосфат

Окисб алюминия

Полифеннл- Р -нафтиламин

Поли-3(4-карбоксифенил)- (-нафтол пример 1 пример 2 пример 3

Прочность на сдвиг, МПа непосредственно после изготовления после выдержки при

200 С в течение 8 ч

Прочность на отслаивание, кН/м, материал искусственной кожи винилискожа

Показатель текучести расплава, г/10 мин, при 200 С и грузе

2,16 кг непосредственно после изготовления после выдержки при

200 С в течение 3 ч в течение 8 ч

Потери массы на воздухе, о

%, при температуре, С

280

100

100

100

100

0 5

0,5

0;3

0,1

0,3

0,5

0,1

6,2

4,0.

5,9

3,5

5,0

6,1

5,9

3,6

3,2

2,5

1.5

17

28

17

0,6

1,3

3,7

0,6

1,3

3,7

0,6

1,3

3,7

0,7

1,7

4,6

Составитель И.Чернова

Техред М.Коданич

Редактор Н. Яцола

Корректор 3.Лончакова

Заказ 1197

Тираж 428

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина, 101