Способ получения тетрагидродициклопентадиена

 

Изобретение относится к получению тетрагидродициклопептадиена и может найти применение в нефтехимической и фармацевтической промышленности. Цель изобретения - повышение производительности процесса и увеличение срока службы катализатора. Процесс ведут H<SB POS="POST">2</SB>-гидрированием 25 - 30%-ного раствора дициклопентадиена с объемной скоростью 2,44 - 3,00 ч<SP POS="POST">-1</SP> при 100 - 200°С и при повышенном давлении на интергидриде циркония и никеля или гафния и никеля в среде водорода. Эти условия позволяют повысить производительность процесса по целевому продукту до 90% и увеличить срок службы катализатора за счет возможности его многократного окислительно-восстановительного регенерирования. 1 табл.

СОЮЗ СОЕЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИ1ЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (5!)% С 07 С 13/61, 5/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4425210/23-04 (22) 16.05.88 (46) 30 ° 05.90. Бюл. h 20 (72) Д.Х.)!ежидов, И.Д.Тасуева, В.В.Лунин и С.)).Каджиев (53) 547.514.72(088,8) (56) ) арданов )!.А. Гидрирование нефтяного циклопентадиена, его димеров и побочных продуктов производства.

Азербайджанский хнм. ж., 1969, 1: 4, с. 41.

Авторское свидетельство СССР

)) 679564, кл. С 07 С )3/61, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧП)1)Я ТЕТРАГ))ДРОДИЦИКЛОПЕ НТ АДИЕ1)А (57) Изобретение относитc9 к получению тетрагидроднциклопентадиена и

Изобретение относится к способам получения тетраги, родициклопентадиена на гидридах интерметаллидов и может быть использовано в нефтехимическои и в химике фармацевтической промышленности.

Пель изобретения — повышение производительности процесса н увеличение срока службы катализатора.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реактор загружают катализатор ZrNiH или НГМ1Н. Гидрирование ведут при 100-200 С, давлении 15 атм, циркуляции водорода

102 л /л, ч, весовой скоростью подачи сырья 2,44-3,0 ч

Гидрогенизат выводят из нижней части реактора через холодильник в

„„SU„„15675 А1 может найти применение в нефтехимической и фармацевтической промьппленности. Цель изобретения — повышение производительности процесса и увеличение срока службы катализатора. Процесс ведут Н -гидрированием 2530Х-ного раствора дициклопентадиена с объемной скоростью 2,44-3,00 ч о при 100-200 С и при повышенном давлении на интергидриде циркония и никеля или гафния и никеля в среде водорода. Эти условия позволяют повысить прои=водительность процесса по целевому продукту до 907. и увеличить срок службы катализатора за счет возможности его многократного окислительно-восстановительного регенерирования, 2 табл. сепаратор, где отделяют от водорода.

Тетрагидродициклопентадиен нз идрогенизата выделяют перегонкой.

Катализатор периодически подвергают окислительно-восстановительной регенерации, в результате чего каталитические свойства его полностьк восстанавливаются.

При приготовлении катализаторов гидридов интерметаллидов исходные интерметаллиды ZrNi, НГИ1 (атомное соотношение 1:1) получают сплавленнем предварительно спрессованных навесок металлов в дуговой пе <и в атмосфере гелия высокой чистоты (99,985 об.7), при этом используют .нталлы с содержанием примесей менее

-2

10 мас.7. Для получения однс родны:. образцов слитки 5-6 раэ перепланзч»

) 56756 I

Однородность полученных интерметаллидов подтверждается методом рентгенофазового анализа, Гидриды синтезируют в металличес5 кой вакуумной установке. Образцы сплавов металлов предварительно очищают

-z прогреванием в вакууме 10 -! 0 мм рт. ст. о при 300-600 С, а затем насьпцают водородом спектральной чистоты. Насьпце- )o ние водородом проводят в интервале

120-300 С и давлении водорода 1,01,5 ат. При насыщении водородом в укаэанных условиях получают мелкодисперсные, стабильные при комнатной температуре исходные гидриды ZrNiH, HfNiH. Удельная поверхность гидридов составляет от 0,5 м /г до 10 м /г.

Гидриды инте рметаллидов работают стабильно в условиях каталитической реакции лишь после предварительного окисления и последующего восстановления. Такая обработка сопровождается обогащением поверхностного слоя катализатора (процесс сегрегации) метал- 25 лом, имеющим меньшую теплоту сублимации.

Катализатор помещают в каталитический реактор и выдерживают в токе воздуха при 350 С в течение 4 ч и восстанавливают в токе водорода при о

350 С в течение 4 ч, Катализатор готов к работе.

Пример 2. В реактор загружают 4 г катализатора ZrNiH. После уплотнения установки подают водород

35 до давления 15 атм и со скоростью

102 л /лц ч, По достижении в реакторе температуры 100 С начинают подао вать дозирующим насосом в верхнюю часть реактора 25К-ный раствор дициклопентадиена с весовой скоростью

2,44 ч ° Производительность по тетрагидродициклопентадиену 1266 г/л * ч.

Данные по примерам 3-12 сведены в табл. 1 и 2, Как следует иэ табл. 1 и 2, увеличение производительности достигается за счет использования в качестве катализатора гидридов интерметаллидов ZrNiH, HfNiH, эа счет использования более разбавленного раствора ДЦПД

J(25-ЗОЖ) в реакции и увеличения температуры процесса, Температура реакции ниже 100оC нежелательна, так как падает активность катализатора и нежелательна выше 200 С, поскольку наряду с продуктао ми гидрирования образуются продукты разложения углеводородов. Оптимальным пределом весовой скорости является 2,44-3,0 ч

Таким образом, в предлагаемом способе увеличивается производительность по конечному продукту от 60 до 90Х.

Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я

Способ. получения тетрагидродициклопентадиена гидрированием дициклопентадиена в среде растворителя в проточной системе при повышенных температуре и давлении и циркуляции водорода через слой катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и увеличения срока службы катализатора, в качестве последнего используют интергидрид циркония и никеля или гафния и никеля и процесс проводят при )00-200 С с подачей о дициклопентадиена в виде 25-307-ного

-< раствора со скоростью 2,44-3,00 ч

1567561

l l

O)

«

С»1»ф с»1 с"1

С Ъ

СЧ

СЧ

СЧ»СС о

С»4

Ю из ла

СЧ СЧ ф

1 ! 1

Х 1 1

an асс о

»О R

«

СЧ

О О1

1 ( а сс о м ла с 4 СЧ

СЧ

Ю ф ф

СЧ

Ю о оое л-ф

« о

« с»1! m !

СЧ о о оое

СЧ

СЧ

Ю о

ЛОЛ

СЧ ф Ос О»О 1! о о I

Э х а Э

СЧ 1» о в

° Я

О О

СЧ

1 1

1 с

СЧ

Ю о ло л

СЧ

« « ф Ф х

qj

М

Э

C о

С» ) 5

eRu

СЧ

СЧ о о еое

С 4 СЧ

I О

Х Ol м

0 О

СЧ О»

aDD g л Ю

Ol I ф а

Ol 1 а

С 4

Ю с!Юа

СЧ сЧ

СЧ

Ю а Юсс

СЧ о л се

СО

I о\

Л О

С»4 ь о

an an а

СЧ О о

СЧ

СЧ ь о ии л

С4

»О Ю

« « л ф

СЧ

СЧ

D ь лос

СЧ х ф

О

Ы

Э сГ1

С» О о х

v

Э

Ф и

Ю сО

Ю о

СЧ

Ю о о сс о л

1 i 1

u ф х

ЯМ О М0 М0

i à О, ц фХО э И

1 !С- i- Ц сО ф Х

g v ф ««m «офх

Е О Хх Ф Х В R Ф I i S ахомх1-@хо

О «с С» О 0 О О 1 М Ц 0 ф ы к э з ао О m ф о ф

В СЭ 1 СС3 v И Х С.) & g iC X х с о

t а о ф

I 1 1 о и 4 х >я =(Лхх и о »» ф «) а ф е» !

» О, ф хо а

Э,Ф Э

»Г i И

xvZ офэ м а 4 л

Ф

СЧ

СЧ а ф 1

R о о м

° D х

»О i

СЧ O о ю ф а о

CL

»О 1 а о

i» ф со Х о ф

i» ф

1 Π— !!

Ю ф о

s4 4

Х П I

М I

Ol Е»

1 э о

u C."

1567561

Таблица 2

Пример 13

25 25

l50 150

45 45

Составитель Т.Раевская

Редактор 1с!.Недолуженко Техред 11.Олийнык Корректс р М. Самб юрская

Тираж 342

Под

Заказ 1299

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытия i ири I II!1 с ССР

11303"э, Москва, IK-35, Раушс:кая н,зб., и. 4, 3

Производственно-и дате Ib(кий комбинат 1(атент, и ." жг(iI) > 1, . I, I, l I и ияа, 1П

Катализатор

Концентрация раствора, Х

Температура, С

Давление, ати

Скорость циркуляции

Н1, л,/ч

Весовая скорость сырья, ч

Производительность, г/л„ч

Максимальный выход по

ТГДЦПД, мас. Е

Селективность по

ТГДЦПД, Х

)02 102

2,44 2,44

6554 3072

94 44

94 55