Способ дехлорирования 1,1,1-трихлор-2,2-бис-( @ -хлорфенил) этана или 1,1-дихлор-2,2-бис-( @ -хлорфенил)этана

 

Изобретение касается производства углеводородов, получаемых при дехлорировании 1,1-дихлор [или 1,1,1-трихлор]-2,2-бис-[N-хлорфенил]этана [ДДТ], [ДДД], что может быть использовано для их детоксикации. Цель изобретения - обеспечение полной конверсии ДДД и ДДТ. Процесс ведут обработкой последнего хлорсиланом ф-лы HSICL<SB POS="POST">N</SB>(C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>)<SB POS="POST">M</SB>, где N=0 или 2, M=1 или 3, в присутствии ALCL<SB POS="POST">3</SB> при молярном соотношении 1:(2,5 - 9):(0,25 - 0,5) и 20 - 30°С. Затем продукт отделяют от ALCL<SB POS="POST">3</SB>, кипятят в триэтилсилане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении последнего с ALCL<SB POS="POST">3</SB> (0,2 - 0,25): (5 - 8). Полученный дибензил извлекают и очищают перекристаллизацией. Выход 68 - 70%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО(.1ИАЛИСТ)ИЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (и) (51)5 С 07 С 15/18 1/26

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕКЛЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ IHHT СССР (21) 4448522/23-04 (22) 25,05.88 (46) 30.05.90. Бюл. l. 20 (71) Институт элементоорганических соединений им. А,Н.Несмеянова (72) В.С.Романова, З.H.Ïàðíåñ, В, Г. Дуло ва и 1/, F.. Вольпин (53) 547. 638(088,8) (56) Кузьмина Н ° A., Вахтангншвили Л. В., Русанов A.Ë., Чуковская E.Ö. Изв.

АН СССР, (ep. хим. 1986, 1(" 6, с. 14431446. (54) СПОСОБ ДЕХЛОРИРОВАНИЯ 1, 1, 1-ТРИХЛОР-2, 2-БИС- (п-ХЛОРФЕНИЛ) ЭТАНА ИЛИ

1,1-ДИХЛОР-2,2 †Б-(n-ХЛОРфЕНИЛ)3ТАНА (57) Изобретение касается производства углеводородов, получаемых при дехлоИзобретение относится к способу дехлорирования 1,1,1-трихлор-2,2-бис (п-хлорфенил)-этана (ДДТ) или 1,l-ди. .хлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этана (ДДД), которые при длительном хранении или сжигании образуют весьма ядовитые вещества.

Изобретение может найти применение в химической промышленности в связи с необходимостью детоксикации ДПТ и

lVU1.

Цель изобретения — обеспечение голного дехлорирс вания ДДТ и ДДД.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. K pacTBnpy 2,019 г (5,7 ммоль) ДЛТ в 30 мл дихпорэтана прибавляют 5,8 г (. Н,C1+SiH (45,4 ммоль) и 0,379 г (2,8 ммоль) 2 рировании I, 1-дихлор(или 1 l, l-трихлор) -2,2-бис-(п-хлорфенил1этана

ДДТэ (ДДД), что может быть использ зовано для их детоксикации. Цель изобретения — обеспечение полной конверсии ДпД и ДДТ. Процесс ведут обработкой последнего хлогсиланом ф-лы

HSiC1 (C), где п=О или 2, m=1 или

3, в присутствии А1С1э прц молярном

"оотношении 1:(2,5-9):(0,25-0,5) и

2С- .0 С. Затем продукт отделяют от

А1С1., кипятят в триэтилсилане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении последнего с А1С1 (0,2-0,25):(5-8). Полученный дибензил извлекают и очищают герекристаллизацией. Выход 68-707. ° l табл.

А1С1 . Реакционную смес; перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего фильтруют через

F1orisi1, отгоняют раствори1ель, избыток исходного C„H C1 SiH и образующийся C

45 мин, после чего отфильтровывают никель, отгоняют избытс к ТЗС и образующиеся (С Н э) SiC1 и хлористый водород. Полученный дибен»m иэ влек ав ют и очищаюг перекристаллизацией из этанола, Выход дибензнла 0,705 г (3,9 ммс ль) 68л в р, счете на ДДТ, Остаток, представляющий с-об. и полимерный продукт, с.оставляет 31,87. в расчете на ДЧТ.

1567563

Пример 2, К раствору 0,1418 г (0,40 ммоль) ДДТ в 3 мл растворителя прибавляют 0,45 r (4 ммоль) ТЭС и 0,0200 г (0,15 ммоль) хлористого алюминия. Раствор перемешивают при температуре 25 С в течение 30 мин, а далее поступают, как в примере 1, добавляя О, 0046 г (О, 08 ммоль) .коллоидного никеля, только ТЭС не отвоня- lp ют. Выход дибензила 68X..

Пример 3 ° К раствору 0,1418 r (0,40 ммоль) ДДТ в 3 мл растворителя йрибавляют 0,45 г (4 ммоль) ТЭС и

0,0200 r (0,15 ммоль) хлористо- 15

Iro алюминия. Далее поступают, как в примере 2, добавляя 0,0023 г (0,04 моль) никеля. Соотношения реагентов приведены в таблице, Выход дибензила 1ОХ. 20

Пример 4. К раствору 3,374 г (l0,5 ммоль) ДЦТ в 30 мл дихлорметана прибавляют 10 5 r (80 ммоль) ТЭС и 0,352 r (2,60 ммоль) хлористого алюминия. Реакционную смесь перемеши- 25 вают при комнатной температуре в течечие 30 мин, после чего фильтруют через Florisil отгоняют растворитель, добавляют 0,120 г (2,0 ммоль). никеля и кипятят 1 ч, затем никель 3р отфильтровывают, отгоняют избыток

ТЭС и образующиеся в процессе реакции (С Н )з81С1 и хлористыи водород.

Полученный дибензил извлекают и очиперекристаллизацией из этилово 35 го спирта. Выход дибензила 1,299 г (7,14 ммоль),что составляет 687. в расчете на ДДД. Остаток составляет

0,605 г — 31, 77 в расчете на исходный ДДД.

II p n м е р 5. K раствору 0,3116 г 4О (О, 97 ммоль) ДЦД в 3 мл растворителя пр иб авляют О, 5 2 r (4, 8 7 ммоль)

С Н С1 Б1Н и 0,0650 r (0,49 ммоль).

Раствор перемешивают при 30 С в течение 1 ч, а далее поступают, как 45 в примере 1, добавляя 0,43 г (4,87 ммоль) ТЭС и 0,0113 г (0,19 ммоль) Ni. .Выход дибензила

Выход дибензила 707.

Пример 6. К раствору О,!280 r 5p (0,40 ммоль) ДДД в 3 мл растворителя прибавляют 0,27 r (2,40 ммоль)

ТЭС и 0,0133 r (0,10 ммоль) А1С1

Далее поступают, как в примере 4, добавляя 0,0046 r (0,08 ммоль) Ni

Выход дибензила ЗЗЖ.

Пример 7. К раствору 0 3116 г (0,97 ммоль) ДДЦ в 3 мл растворителя прибавляют О, 95 г (8, 24 ммоль) ТЭС и,19 ммоль) А1С1>.Далее нов примере 6, добавляя

l9 ммоль) Ni. Выход ди0,00258 r (О ступают, как

О OI13 r (О, бензила 452.

В таблице меняемым соо приведены данные по притношениям реаг(;HTQB, ДДТ Et C1 SiH:A1C13 .

:ТЭС:Ni=l:8:0,50:8:

:0,25

ДДТ:ТЭС:А1С1 . ТЭС:Ni

=1:5:0,375:5:0,20

ДДТ:ТЭС:А1С1 .ТЭС:Ni=

=1:5:0,375:5:0,10

ДДТ:ТЭС:А1С1 . ТЭС:Ni=

=1:2,5:0,25:6:0,20

Т:Et Cl SiH:A1C1 .

:ТЭС:Ni=l:5:0,5:5:0,20

ДДТ:ТЭС:А1С1 . ТЭС:И =

=1:2,5:0,25:4:0,20

ДДД:ТЭС:А1С1з. ТЭС:Ni=

=1:2,5:0,20!6:0,20

68

68

V

45

Таким образом, предлагаемый способ позволяет дехлорировать как ДДТ, так и ЦДД, приводит практически к полному дехлорированию ДДТ и ДЦЛ.

В результате получают используемый в промышленности дибензол с выходом

68 -70i.

Формул а изобретения

Способ дехлорирования 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(п-хлорфенил)этана или

1,1-дихлор-2,2-бис-(п-хлорфенил)этака, отличающийся тем, что, с целью обеспечения полного дехлорирования 1,),1-трихлор-2,2-бис (и-хлорфенил)этан или l 1-дихлор-2,2бис(п-хлорфенил)этан обрабатывают хлорсиланом общей формулы

Н$1С1„(С Н ), где п=О, 2;

m-=1, 3, в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов, равном соответственно 1:(2,5-8):

:(0,25-0,50) при 20-30 С, затем образующийся продукт отделяют от хлористого алюминия, кипятят в триэтилсилане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении триэтилсилан — коллондный никель (5-8):

:(О 20-0,25).

При- Соотношение реагентов, Выход димер мольное бензила,7