Способ получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы

 

Изобретение касается органических комплексов сурьмы, в частности получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, используемой в качестве инициатора полимеризации виниловых мономеров. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией трифенилсурьмы с гидропероксидом трет-бутила при их молярном соотношении 1:5 - 6 и комнатной температуре в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта. В этих условиях в одну стадию достигается увеличение выхода последнего с 82 до 95 - 98%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБ/ИК (я) С 07 У 9/92

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4405828/31-04 (22) 06.04,88 (46) 30.05.90. Бюл. В 20 (71) Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете им. Н.Л. Лобачевского (72) В.А. Додонов, А.И. Дрэгичь, И.Н. Аксенова и Л.Л. Семенычева (53) 547.257 (088.8) (56) Ап8еът. Chem, В. 73, S 494, 1961.

Ann. Chem. В. 678, S 167, 1964.

J. organomet chem. 40, р. 151

1972.

ЖОХ. т, 51, с. 1247, 1981.

Изобретение относится к улучшенному способу получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, которая применяется в качестве инициатора при полимеризации виниловых мономеров.

Цель изобретения — интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. 3,53 r (1 ° 10 моль)

ТФС в 40 мл петролейного эфира помещают в двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой. При комнатной температуре и постоянном перемешивании вводят по каплям раствор 5,70 г (5 10- моль) MITS (содержание основного вещества 79%) в 20 мл петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Раствор отфильтровывают от ОДСП. ОДСП промывают петролейным эфиром и су„,SU„„1567584 А i

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИТРИФЕНИЛСУРЪИЫ (57) Изобретение касается органических комплексов сурьмы,в частности получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, используемой в качестве инициатора полимеризации виннловых мономеров. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и интенсифи,кация процесса. Последний ведут реакцией трифенилсурьмы с гидропероксидом трет-бутила при их молярном соотношении 1:5-6 и комнатной температуре в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта.

В этих условиях в одну стадию достигается увеличение выхода последнего с 82 до 95-98%. 1 табл. шат..ДПС выделяют из фильтрата, удаляя жидкую фазу при понюкенном давлении и температуре 40-50 С. Получают 5, 16 r (9,71 .10 моль) ДПС (выход 97, 1X) и О, 12 г (1,33 ° 10 моль)

ОДПС (выход 2,7X) .

Пример 2. В условиях примера

1 осуществляют реакцию 3,53 г (1.10 моль) ТФС с 6,27 г (5 5

i10 моль) ПГГБ. Получают 5,17 г (У, 74 ° 10 з моль) ДПС (выход 97,4X) и

О, 10 г (1,1 10 моль) ОДПС (выход

2,2 ) .

Пример 3. В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (1 ° 10- моль) ТФС с 6|84 г (6 10 моль)

ГПТБ. Получают 5,24 г (9,86 10- моль)

ДПС (выход 98,6X) и 0,06 г (6,6 ° 10 моль)

ОДПС (выход 1,3%) .

1567584

ll р и м е р 4. В условиях примера 1 осуществляют реакцию

3,53 г (1 1O моль) ТФС с 7,98 r (7 10- моль) ГПТБ. Получают 5,24 г (9,86 .10- моль) ДИС (выход 98,6Х) и

0,06 r (6,6 10 моль) ОДПС (выход

1,3/) .

II р и м е р 5. В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (1 ° 10 моль) ТФС с 6,84 r (6 10 моль)

Г11ТБ в диэтиловом эфире, Затем раствор отфильтровывают от ОДПС, ОДПС на фильтре промывают петролейным эфиром, а ДПС вьделяют иэ фильтрата,уда- 15 ляя жидкую фазу при пониженном давлении и температуре 40-50 С. Получают

5 05 г (9 5 10 моль) ДИС (выход

95,0/) и О, 19 r (2, 11 10 4 моль) ОДПС (выход 4,22/), Пример 6. Раствор 4,92 г (1,39 10 моль) ТФС в 20 мп бенэола помещают в двугорлую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, и при комнатной температуре и постоянном перемешивании вводят 4,75 (4,17 ° 1() моль) ГПТБ (содержание.основного вещества 79Х). Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. По окончании реакции бензол удаляют при пониженном давлении и остаток раст30 воряют в петролейном эфире. Нерастворимый 0)1ИС отфильтровывают, а ДИС вьделяют из фильтрата при пониженном давлении и температуре 40-50 ".. Получают 5,68 г (1,07-10 моль) ДПС 35 (выход 77,0/) и 1,43 г (f,58.10 моль)

O;I1lC (выход ? 2, 8/) .

Пример 7. В условиях примера 1 осуществляют реакцию 4,92 г (1,39 10 моль) ТФС с 4,75 г (4, 17» 40

10 моль) ГПТБ. Получают 4,91 г (9,24.10- моль) ДПС (выход 66,5Х) и 2, 10 г (2,34 10- моль) ОДИС (выход 33, 6/) „

II р и м е р 8 (обратное прибав45 ление реагентов) . Раствор 4,56 r (4 10- моль) ГИТБ (содержание основного вещества 79X) в 20 мл петролейного эфира помещают в двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой. Ири комнатной температуре и постоянном перемешивании вводят по каплям раствор 3,53 г (1 !О- моль)

ТФС в 40 мл петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Раствор отфильтровывают от ОДИС. ОДДС промывают петролейным эфиром и сушат. ДПС вьделяют из. ,фильтрата, удаляя жидкую фазу при пониженном давлении и температуре 4050 С, Получают 4,49 r (8,46.10 моль)

ДИС (выход 84,6/) и 0,68 г (7,56

xtO < моль) ОДИС (выход 15, 2Х) .

Во всех примерах полученные ДПС и ОДПС имели близкие к литературным значения температур плавления (ДПС

101 — 102 С, лит. 101 — 102 С, ОДПС

146-147 С, лит. 149 С с разложением) и содержание основного вещества по данным иодометрического анализа 99100Х для ДИО и 96-98/ для ОДПС.

Полученные результаты сведены в таблицу, Таким образом, предлагаемый способ получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы позволяет упростить процесс эа счет сокращения числа стадий и увеличить выход целевого продукта с 82/ по известному до 95-98Х.

Формула изобретения

Способ получения ди-трет-бутилперОкситрифенилсурьмы взаимодействием трифенилсурьмы с гидропероксидом трет-бутила в среде инертного органического растворителя с последующим вьделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в одну стадию при молярном соотношении трифенилсурьма „ гидропероксид трет-бутила, равном 1:5-6, при,комнатной температуре.

1567584

При мер

Исходные вещества, моль

Иольное РаствоВыход соотно- ритель шение ,ТФС:ГПТБ

ДСП ОДСП

ТФС П1ТБ ммоль 7. моль. ммоль Ж моль

97,1

9,71

О, 133

50

1:5

2,7

Петролейный эфир

1:5,5

1:6

1:6

9,74

9,86

9,50

97,4

98,6

95,0

О, 110

0,066

0,211

2,2

1,3

4,2

Диэтиловый эфир

Петролейный эфир

Бензол

Петролейный эфир

9,86

70

1:7

98,6 Оу066

1,3.

13,9 41, 7

13,9 41,7

1:3

1:3

109 7

9,24

1,58

2,34

22,8

33,5

77,0

66,5

40

1:4

8,46 84,6 0,76

15,2

Составитель О. Смирнова

Техред А.Кравчук Корректор О. Кравцова

Редактор М, Недолуженко

Заказ 1300 Тираж 311 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101