Способ получения 1н-нафто[2,3- @ ]хинолин-4,7,12-трионов

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-фенил-(или трет-бутил)-нафто [2,3-H]хинолин-4,7,12-триона, который может найти применение в качестве красителя. Цель - создание нового способа синтеза новых соединений. Процесс ведут циклизацией соответствующих 1-амино-2-ацилэтинилантрахинонов при 75 - 85°С в присутствии концентрированной серной кислоты. Выход, %

т.пл.,°С

брутто-формула: а) 89

возг. 325

C<SB POS="POST">23</SB>H<SB POS="POST">13</SB>NO<SB POS="POST">3</SB>

б) 64,3

возгл. 255

C<SB POS="POST">21</SB>H<SB POS="POST">17</SB>NO<SB POS="POST">3</SB>.

С0103 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

llO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4324286/31 04 (22) 03.11 87 (46) 30.06.90. Бюл, № 24 (71) Институт химической кинетики и горения С0 АН СССР и Кемеровский государственный университет (72) M.C.Øâàðöáåðã, М.А.Мжельская и А.А.Мороз (53) 547,831 (088.8) (56) Fehnel K.À., Friedlander

synthesis with o-aminoaryl ketones.

J,Or@. Chem. 1966, v.31, ¹ 9,р,2899. (54) СПОСОБ ПОЛУЧРНИЯ IН-НАФТО(2,3ЬJXHHOJIHH-4,7-12-тРИОНОВ

Изобретение относится к новым производным нафтохинолинтрионов, а имен.но к IН-нафто 7.,3-Ь хинолин-4,7,12трионам обней формулы где R — С Н, -Г(ГН ) которые могут найти применение в качестве биоактивных соединений.

Цель изобретения — новый способ получения новых I H-нафто (7, !-Ь)хино- лин-4, 7, 1 2-трионов, которые могут найти применение в качестве биоактивных соединений, ИзобретенИе иллюстрируется следующими примерами.

„„SU„„1 4 97 (5))5 С 07 D 221/18//А 61 К 31 7

2 (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-фенил-(или третбутил )-нафто/7.,3-Ь хинолин-4,7,12-триона, который может найти применение в качестве красителя, Цель — созда" ние нового способа синтеза новых соединений. Процесс ведут циклизацией соответствуют их 1-амино-2-ацилэтинилантрахинонов при 75-85 С в присутствии концентрированной серной кислоты. Выход,%: т.пл., OC; брутто-формула: а) 89; возг, 325; Г >H NO+ б) 64,3; возг+ 255; Г 21н.гафий).

Пример 1, Получение 2-фенилнафто17,3-й хинолин-4,7,12-триона,,А) 1-амико-2-бензоилэтинилантрахинон, 0,74 r 1-амино-2-этинилантрахинона, 0,62 r хлористого бензоила, 0,40 г Ft>N и 10 мг Pd(PPh ) Г1 в з 2, 40 мл бензола перемепивают при 70 Г

1,5 ч в атмосфере аргона, разбавляют

900 мл бензола, от*ильтровывают осадок Ft>N.HCl и удаляют растворитель в вакууме. Остаток кристаллизуют в 50 мп эфира; выход 1-амино-2бензоилэтинилантрахинона 1 00 r (95,2%), т.пл. 248,5-249,5 С (из толуола).

Найдено,%: С 78,57 Н 3,79;

N 4,11 °

С,,Н „.,ИО,.

Вычислено,%: С 78,63; Н 3,73:

N 3,99% °

ИК-спектр (СНС1, 4 см 1):

1640, 1670 (С=О ), 2190 (C - =С ), 3330, 3485 (NH т) °

1574597

Формула из обр ет ения

Способ получения 1Н-нафтовэ.?,3-1;g хинолин-4,7,12-трионов общей формулы

О где Н-САНЕ% -С(СНз)ъэ отличающийся тем, что1амино-2-ацилэтинилантрахиноны общей

0 ЯН О

СиС вЂ” С-R

О где " имеет указанные значения, поцвергают циклизации при 75-85ОС в присутствии концентрированной серной кислоты

Составитель Г.Жукова

Техред А. Кравчук Корректор А.Обручар

Редактор А.Маковская

Заказ 1756 Тираж 326 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.yærîðîä, ул. Гагарина, 101.Б) циклизация, 0,35 г I àìèíî-2-бензоилэтинилантрахинона в 10 мп концентрированной H HO+ нагревают прн 85 С 2 ч (7CX-контроль: силуАоп, эфир — СНСlз, 1:1) и выливают в 300 мл воды.Продукт экстрагируют СНС1, экстракт промывают водой до нейтральной реакции, cymar Ng80< и отгоняют растворитель в вакууме, Получают 0,31 r (89% ) 2-фенилнафто-2, 3"хинолин-4,7, 12-триона, красные кристаллы, возг.

325 С (из дихпорэтана), Найдено, : С 78,34; Н 3,70; 1 5 Ч 4,00.

С 23НН13 NnngВычислено,%: С 78,62; Н 3,73;

N 3,99.

ИК-спектр (СНС1, 4, см - ): 1630, 2р

1645, 1675 (С=О), 3230 м (NH).

Спектр ПМР (CDC1, с, м.д.): з,79 д (Н ), 7,6-7,7 м (ЗН, Ph), 7,85-7,90 м (Н ", ?H Ph), 8,27 д, ::,,84 д (Н ), 8,3-8,4. м (Н и), 25

13,26 уш, (NH).

Пример ?. Получение 2-третбутилнафто(2,3"Ь хинолин-4,7,12-триона.

А) 1-амино-2-пивалоилэтинилантра- 3р хи ион, Получают аналогично 1-амино-2бензоилэтинилантрахинону с выходом

85,5%, т.пл. 188,5-189,5 С (из тоНайдено,%: С 75,94; Н 5,19;Ч 4,24.

С,„Н „РО,.

Вычислено,%: С 76,13; Н 5,17;

N 4,23.

ИК-спектр (СНС1, q см - ): 4p

1660, пл. 1640 (С-"0), 2190 (С C), 3330, 3485 (NH ) . Спектр ПМР (СВС1 сР, м.д.): 1,30 (СН ), 7,59 д,7,73 д (Н ), 7,75-7,80 м (Н ), 8,20—

8,35 м (Н ).

Б) циклизация.

Пиклизацию 0,34 r 1-амина-2-пивалоилэтинилантрахинона проводят, как описано в -примере 1, при 75 С

70 мин, 2-трет-бутипнафто(?,З-И хиколин" 4, 7, 12-трион дополнительно очищают хроматографированием на силикаг еле в СНС1; выход О, 22 r (64, З, ), оранжевые кристаллы, возг. 255 Г (из бензола-гексана ) .

Найдено,7: С 76,02; H 4,99;N 4,26..

r, н ло

Вычислено,%,: С 76,12; Н 5,17;

N 4,25.

ИК-спектр (CHClз, Ч, см- ): 1630, 1645, 1675 (С О), 3425 (NH), Спектр

ПМР (СПС13, сР, м.д. ): 150 (СН з), 6,45 д (Нэ), 7,8-7,9 м (Hg to)

8,20 д, 8,76 д (Н ), 8,25-8,35 м (Н Э " ), 12,98 уш (NH) .

Таким образом, разработан новый способ получения новых 1Н-нафто12,3Яхинолин-4,7, 12-трионов, которые могут найти применение в качестве биоактивных соединений.