Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)- бензимидазолона-2

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2 для изготовления теплостойких клеевых составов, и может быть использовано в машиностроении. Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией бензимидазол-2-тиона с эпихлоргидрином при 20 - 100°С (лучше при 50 - 60°С) с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 10 - 100°С (лучше при 20 - 50°С). Способ позволяет упростить процесс и увеличить выход до 90 - 100% против 30% в известном способе. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСИИХ

РЕСПУБЛИН

А1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4399597/31-04 (22) 28.03.88 (46) 30.06.90. Бюл. IÐ 24 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72) Н,И.Коротких, О.П.1цвайка и А.Ф.Асланов (53) 547.785.5 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

91499895, кл, С 07 D 235/26, С 07 D 301/02, С 07 D 331/02, 23.12.87. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2,3-ЗПИТИО.

ПРОПИЛ)-3-(2,3-ЭПОКСИПРОПИЛ)-БЕНЗИМИДАЗОЛОНА-2 (57) Изобретение касается гетероцикИзобретение относится к новому способу получения l-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)-бензимидазолона-2 формулы () — ã N N — 7

lI Я

О которое может найти применение в машиностроении, авиационной и других видах промышленности для приготовления теплостойких клеевых составов °

Цель изобр етения — упрощение процесса, повышение выхода целевого продукта — достигается за счет того, что бензимидазол-?-тион подвергают взаимодействию с эпихпоргидрином при 20-100 С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при

10 — 100 Г. ($))$ С 07 D 235/26 303/02,331/02

2 лических соединений, в частности способа получения 1-(2,3-эпитиопропил )-3- (2, 3-эпоксипропил ) -бензимидазолона-2 для изготовления теплостойких клеевых составов, может быть использовано в машиностроении, Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода продукта, Процесс ведут реакцией бензимидазол-2-тиона с эпихлоргидрином при 20-100 0 (лучme при 50-60 Г) с последу таей обработкой реакционной смеси щепочью при

10-100 С (лучше при 20-50 Г). .Способ позволяет упростить процесс и увеличить выход до 90-100 против 307, в изв ес тном способе. 1 з..п. ф-лы, Изобретение иллюстрируется следующими пример ами.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обр атным холодильником и термометром, загружают 90 r ((00,6 моль) предварительно растертого бензимидазолтиона-? и

940 мл (12 моль) ЭХГ. Суспензию перемешивают при 50 Г до растворения исходного бензимидазолтиона-2 (1,5 ч) и еще 8,5 при 60 С, Полученный бледно-желтый раствор охпаждают о до 20 — 50 С и при этой температуре к нему медленно порциями прибавляют

48 r (1,2 моль) едкого натра в течение 2-5 ч. Затем продолжают перемешивание реакционной смеси в тех же условиях 1-2 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, фипьтрат упаривают в вакууме при 50 С и полученную бледножелтую смолу сушат при этой же темпеI 574600

45 р атуре. Получают 143-157 r (90-100 % ) t технического 1-(2,3-эпитиопропил)3-(2, 3-элоксипр опил ) -бензимидаз опона-2, СтЦ содержание трехчленных циклов 7,16 моль/кг. После перекристаллизации из смеси гексан-этанол (l0:1) получают чистый мономер с т.пл, 70-72 С. Rf. 0,85 (элюент"хлороАорм-метанол 10:1), Спектр ПЧР (в lp

СС1 4), о, м.д,: 6,97 м, 3,37—

4,3l) м, 3,03 м, 2,50 м. ИК-спектр, см -": 1700 с, 1615 с, 3060 с, 965 ср, 920 с, 855 с.

Технический продукт - СЭГ (содер- 15 жание эпоксидных групп) 3,8 моль/кг, СТГ (содержание тирановых групп)

3,36 моль/кг. После перекристаллизации получают 99-108 г (62-69 ) продукта, СЭГ 3,79 моль/кг, СТГ . 20

3,70 моль/кг, Аутентичность соединения I полученного предлагаемым способом, с образцом, полученным по способу-прото-ипу, доказывалась методом проб сме- 25 щения, в которых дисперсии температуры плавления не отмечалось, методом

ИК-спектроскопии — no идентичности областей "отпечатков пальцев" и методом ТСХе 30

П, р и м е р 2, Проводят аналогично примеру 1, исходя из 1,12 г (7,5 ммоль ) бензимидазолтиона-2,конденсация — при 20 С в течение 60 ч.

Получают 1.,81 г (92,) мономера. СТЦ

7,05 моль/кг, Технический продукт - СЭГ

3,7 моль/кг, CTI 3,35 моль/кг,После перекристаллизации получают 1,27 г (64 %), СЗГ 3,77 моль/кг, СТГ

3,72 моль/кг, Пример 3, Проводят аналогично примеру 1, исходя из 1,12 r (75 ммоль ) бензимидазолтиона" 2, конденсация — при 100 C в течение

70 мин. Получают 1,85 г (94 %) мономера. СТЦ 6,10 моль/кг.

Технический продукт — СЭГ .

3,10 моль/кг, CTI" 3,00 моль/кг, Выход очищенного продукта - 1,11 r (50 % ) . СЭГ 3,62 моль/кг, СТГ

3,50 моль/кг.

Пример. 4. Проводят аналогично примеру 1, дегидрохлорированиепри 100 С соответственно в течение о

0,5 ч. Получают 1,79 г (91 %) мономера. СТЦ 6,56 моль/кг.

Технический продукт — СЭГ

3,41 моль/кг, СТГ 3,15 моль/кг.Вьг ход очищенного продукта — 1,16 r (59 %), СЭГ, 3,65 моль/кг СТГ

3,54 моль/кг.

П р и и е р 5. Проводят аналогично примеру 1, дегидрохлорирование при 10 С н течение 5 ч. Получают

1,83 r (93 .) мономера. СТЦ

6,90 моль/кг.

Технический продукт — СЭГ

3,56 моль/кг, СТГ 3,34 моль/кг. Выход очищенного продукта — 1,19 г (60 %), СЭГ 3,66 моль/кг, СтГ

3,59 моль/кг.

Таким образом, предлагаемый способ позноляет упростить процесс, а также значительно увеличить выход целевого продукта.

Формула изобр ет ения

1 ° Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3,-эпоксипропил )-бензимидазолона-2 формулы на основе произн одного бензимидазола при-нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повьппения выхода целеного продукта, в качестве производного ензимидазола используют бензимидазол-2-тион, который подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при

20 - 100 C с последующей обработкой реакционной смеси щелочью при 1 0—

100 С,.

2. Способ по п.l о т л и ч а юшийся тем, что взаимодействие бензимидазол-2-тиона с эпихлоргидрином ведут преимущественно при 50.— о

60, обработку реакционной смеси щелочью — при 20 — 50 С.

Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)- бензимидазолона-2 Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)- бензимидазолона-2 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным бснзимидаэол-2-она, в частности 1- 3-метил-3-окси-1-циано-1 М ™™l ш;,,, -бутен-2-нл -3- 2 иьгю1о-5 ,5-диметил- -2,5-дигндрофурил-4 -бензимидазол-2- -оиа (I), который может найти примене)1ие для синтеза биологически активных соедмиешп (ВАС)

Способ получения 1-(2,3-эпитиопропил)-3-(2,3-эпоксипропил)- бензимидазолона-2

Наверх