Диизопропил [3-хлор-2(5н)-фураноил-4]дитиофосфаты, обладающие афицидной активностью
Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности диизопропил-[3-хлор-2(5H)-фураноил-4)дитиофосфатов общей формулы chr-O-C(O)-CCL=C-S-P(S)-(изо=OC 3H 7) 2, где R - CL, OCH 3, обладающих афицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут реакцией 3, 4, 5-трихлор-2(5H)-фуранона или 3, 4-дихлор-5-метокси-2(5H)-фуранона с натриевой солью диизопропилдитиофосфорной кислоты в среде CH 3CN или ацетонитрила при комнатной температуре или 90°С в течение 4-5 или 1 ч соответственно. Выход, % T. кип, °С/мм рт.ст. брутто-ф-ла: а)52,5 130-132/5 .10 -2 C 10H 15CL 2O 4PS 2 б) 54,2 120-122/6 .10 -2 C 11H 10CLO 5PS 2. Новые соединения по эффективности в отношении свекловичной тли в 10 раз превосходят карбофос. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (19) (li) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АBTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
О (g-С Н701 S н. R
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ П(НТ СССР
1 (21) 4455057/31-04 (22) 13.06.88 (46) 15.07.90; Бюл. 9 26 (71) Казанский государственный университет им. В.И..Ульянова-Ленина и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (72) Б.А.Арбузов, Н.A.Ïîëåæàåâà, Е.B.Ельшина, В.И.) (ypaBëåíà и Л.М.Сырова (53) 547.26.118 (088.8) (56) Гар К.А. Инсектициды в сельском. хозяйстве. М., 1974, 51. (54) ДИИЗОПРОПИЛ f3-ХЛОР-2(5H)-ФУРАНОИЛ-4)ДИТИОФОСФАТЫ, ОБЛЛДАИЦИЕ АФИ-.
ЦИДНОЙ АКТИВНОСТЫО (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности диизопропил Р-хлор-2(5Н) †фураноилИзобретение относится к химии тиофосфорорганических соединений, к новым диизопропил (3-хлор-2(5Н) -фураноил-4)дитиофосфатам . общей формулы
s где R — Cl, OCH обладающим афицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве афицидов на свекловичной тле (AFabae Ь). (51) 5 С 0 7 F 9 / 1 7, А 0 1 N 5 7 / 1 2
-41дитиофосфатов общей формулы — 4.
CHR -0 †(G)-CCl=C-S-P(S) †(зо-ОС Н„) где R — Cl, ОСН, обладающих афицидной активностью, что может быть использбвано в сельском хозяйстве.
Цель — создание новых более активных соединений указанного класса.
Синтез ведут реакцией 3,4,5-трихлор-2(5H) — фуранона или 3,4-дихлор-5-метокси-2(5Н)-фуранона с натриевой солью диизопропилдитиофосфорной кислоты в среде CH CN или ацетонитри ла при комнатной температуре или 90 С в течение 4-5 или 1 ч соответственно. Выход, %: Т. кип."С/мм рт.ст., брутто-ф-ла: а) 52,5; 130-132/5 10 ;
С,Р H (С1е 04 РБд, б) 54, 2, 120-122/6»
» 10 ; С «H Целью изобретения является разработка новых производных дитиофос.форных кислот, обладающих повышенной афицидной активностью. Изобретение иллюстрируется сле— дующими примерами. Пример 1. Получение диизопропил Ь,5.-дихлор-2(5Н)-фураноил. -4)g, ..тиофосфата. Смесь 2, 7 г 3, 4,5-трихлор-2(5H)— -фуранона и 3,8 r натриевой соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в растворе CH CN перемешивается при комнатной температуре в течение нескольких (4-5) часов. Осадок ИаС1 отфильтровывается, растворитель уда! 578133 ЯМ1 : "Р 76 м.д, Определение лф»цид««ол активногти диизопропил l3-хлор-2 (5H) -фуранонил-4«дитиофосфатов. Объект — свекловичная тпя (AfaЬае L). Свекловичную тлю подсаживают в чашки, опрыснутые 2,5 мл водно-аце1 тонового рлстворл испытуемого вещества в концентрации 0,01% д.в. Учет гибели тли проводят. через 24 ч. Для соединения, давшего гибель тли 100., определяли СК 0 и сравнивали СКц«зтало««а. Результаты испытаний приведены в таблице Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я а О ф7®7,Р Н Н $ где R — С1, ОСН, обладающие афицидной активностью. Соединение свекловичная тля 0rrr,rr % д,в. % смертности от коли. 0,01% д.а 0,0003 0,0003 0,003 «00 С и К<4 С10аРБд (О 11 4 6 С 1 2. 0 4 Р з е 100 100 Эталон — карбофос Составитель О.Минаева Редактор Т.Лазоренко Техред И.Ходанич Корректор Т.Палий Г1одписное Тираж 315 Заказ 1889 ВНИИПИ Государственного комитета по изооретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, 11осква, Ж-35, Рлушская наб., д. 4/5 Производстве»но-изл.зтельский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101..«яс тся в вакууме, остлток перегоня«тся. По учено 2, 76 r (52,5%) вещег тr4;r с т. кип. 130-132 С/5 ° 1О мм рт. ст. H4rir«reiro %: С 3358> H 4, 20; Г 8,56. С 4««Н 4qC l q 04 P Sq В1«чис»ено, %: С 32, 88, Н 4, 1 О, Р 8,49. Б ИК-спектре присутствуют полосы (4, .см" ): 1790 (С=О), 1580 (С=С), 930 †9 (Р-О-С). II 1П!Р-спектре присутствуют. сигналы (, M.ä.).: 1,33 g (6H) 1««н 7 I ц Р 4,8 м (?Н);6,83 g (1Н), Jpr«2. Гц. ЯИР: Р 74 м.д. П р » м е р ?. Получение, диизо про »«л (3 — хлор-5-метоксй-2 (5H) -фураноил-4)дитиофосфата. Смесь 2,7 г 3.,4-дихлор-5-метокси-2(5Н) -фуранона и 3,5 г натриевой, соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в растворе ацетонитрила нагрео ялется до кипения.(-90 ) в течение 1 ч. Выпавший осадок с«аС1 отфильтроBbrBdpTcrr>,ðàñTâoðHòåëü удаляется в вакууме, остаток перегоняется. Получено 2,9 г (54,2%) вещества с т.кип. 120-122 С/6 1О мм рт.ст,. Найдено, % . С 36,64, Н 5,07, Р 8,70. С „,и „-C10gPSg. Вычисле««о, %. С 36,62, Н 4,99, P 8,59. В ИК-спектре присутствуют полосы (9, см" ): 1780 (С=О), 1600 (С=С), 950-1020 (P-Π— С). В IIMP-спектре присутствуют .сигналы (о, м.д.); 1,33 g (6Н),,J Hrr 7 Гц, 3,5 с (3H), 4,8 м (2Н) ; 6,07 g (1Н) Как видно из данных таблицы, диизопропил (3-хлор-2 (5H) -фура ноил-41 дитиофосфлты по эффективности в отношении свекловичной тли в 10 раз превосхо— дят карбофос . Тлким образом, предлагаемые диизопропил (3-хлор-?(5H)-фураноил-4)дитиофосфаты обладают афицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Диизопропил (3-хлор-2(5Н)-фураноил-4«.дитиофосфаты общей формулы