Способ получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида

 

Изобретение касается производных сульфокислот, в частности получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида - полупродукта для органического синтеза. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Синтез последнего ведут алкилированием бензола бромистым алкилированием бензола бромистым изопропилом в присутствии ALCL 3 и промотора с последующим сульфохлорированием алкилата хлорсульфоновой кислотой в присутствии NACL или KCL при молярном соотношении всех компонентов реакции, равным 1:(3,3-3,36):(0,075-0,78):(0,225-0,295):(3,7-4,2):(1-1,2). В качестве промотора лучше использовать воду, CH 3C(O)OH, HC(O)OH, этанол или 36%-ный раствор HCL или их смесь. Эти условия повышают выход целевого продукта с 4 до 63% с содержанием основного вещества до 99%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

1 А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4418771/31-04 (22) 29,04.88 (46} 23.07.90. Бюл. У 27 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.З.Дзержинского (72) А.Г.10хно, G,Н.Белов, М.Н.Стопникова, М.Я.Тузяк, В.А.Герасименко и Т.В.Кирейко (53) 547 269.07(088.8) (56) Лабораторная методика получения

1,3,5-триизопропилбензолсульфохпори" да, НПО "Биолар", 1978, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИДА (57) Изобретение касается производнык сульфоксилот, в частности полу" чения 2,4,6-триизопропилбензолсульИзобретение относится к усовер шенствованному способу получения ароматических сульфохлоридов, а именно

2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида (2,4,6-ТИПБСХ), который находит широкое применение в органическом синтезе, а также в биохимии для синтеза олигонуклеотндов как конденсирующий реагент для формирования фосфорноэфирных связей.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что алкилат, полученный алкилированием бензола бромистым изопронилом в присутствии,каталитических количеств А1С1, подвергают предварительной обработке промотором и

Р1) С 07 С 303/00 307/00, 309/00

2 . фохлорида — полупродукта для органического синтеза. Цель изобретения— повышение выхода целевого продукта.

Синтез последнего ведут алкилированием бенэола бромистым изопропилом в присутствии А1С1- и промотора с последующим сульфохлорированием алкилата хлорсульфоновой кислотой в присутствии NaC1 или КС1 при молярном соотношении всех компонентов реакции, равным 1:(3,3-3,36):(0,0750,078):(0,225-0,295):(3,7-4,2}:

:(1-1,2), В качестве промотора лучше испольэовать воду, CH Ñ(0)ÎÍ, HC(0)0H, этанол или 36%-н»яй раствор

НС1 или их смесь. Эти условия повышают выход целевого продукта с 4 до

637 с содержанием основного вещества до 997.. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. последующему сульфохлорированню иэ бытк ом хл орс ульфонов ой кислоты в присутствии хлоридов натрия или калия в молярном соотношении 1,0

: (393-3936): (0,075-0,078): (0,2250,295): (3,7-4,2): (1,0-1,2) соответственно.

В качестве промотора может быть использована вода или уксусная кислота, или муравьиная кислота, или этиловый спирт, или 361-ный водный раствор соляной кислоты, или их смеси.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, проходящей через обратный холодильник, капельной воронкой, термометром и газоотводной

1579918 ие компонентов по отношению к 1 мо бе нэола

Содеркание основного вещества, Х

Т. пл., с

Выход, 2

Тип про мотора г А1010 НЯОэс1. Мвс1, КС1

95-96 61

95-96 63

92"95 47

96-97 56

96-97 58

95,5-96,5 62

95,5"96,5 63

95-96 59

95-96 54

95-96 60

1,Î

0,225

0,295

3,7О

3>30 0,075

3,36 0,075

1,2

4,20

1,О

3,90

0,075

0,075

0,18О

0,225

3,30

3,36

3,36

1,0

4,20

1,О

4,20

0,078

0, 078

0,075

0,295

О, 295

0,225

0,250

0,225

0,250

1,О

3,36

3 36 э,эо

3,36

3,30

4,20

1,2

4,20

1,2

4,20

0,075

0,075

I ° 2

4,00

1,О

0,075 4,20

П р и и е ч а и и е, Обоэначение промотора: вода-I; уксусная кислота - II; муравьиная кислота — Ш1 этиловый спирт — IV; 362-ный водный раствор соляной кислоты - V, трубкой, помещают 51,9 r (59 мл, 0,666 моль) аенаола, 6,6 г (0,06 мот1 хлористого алюминия. Реакционную массу нагревают при перемешивании до

55+? С и начинают прикапывать 275,1 r (210 мл, 2,24 моль) бромистого изо- пропила. После окончания прикапывания бромистого изопропила реакционную смесь перемешивают при 62+2 С в течение 1 ч. Через капельную воронку дозируют 2,7 г (0,15 моль) воды и 2,8 г (2,7 мл, 0,046.моль) уксусной кислоты. Реакционную массу охлаждают, добавляют в нее 260 мл хлороформа и 59,5 r (0„8 моль) хлористо го калия, после чего начинают дозировать 326,7 г (185 мл, 2,8 моль) хлорсульфоновой кислоты, поддерживая . температуру в реакционной массе 20

5 2 С.

По окончании прибавления всего количества хлорсуяьфоновой кислоты реакционную массу перемешивают еще в течение:1 ч при 18+2 С и затем выливают на лед, в который предварительно помещают 390 мл хлороформа.

Органический слой промывают водой, 5%-ным водным раствором едкого натра и снова водой. Отделив на делительной воронке органический слой, отго няют от него хлороформ при пониженном давлений и температуре, равной, 50+2 С. Остаток перекристаллизовывают из 80%-ного водного раствора ацетона. Получено 1 26,7 (63%) целе35 . вого сульфохлорида с т. пл. 95,596,5 С и с содержанием основного вео

81ества 99%.

В таблице приведены результаты экспериментов по получению 2,4,6триизопропилбензолсульфохлорида с исполь эованием промоторов .

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до

63%, против 4,7% по известному способу.

Формула из об рет ения

1. Способ получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида алкилированием бензола бромистым изопропилом в присутствии хлористого алюминия с последующим сульфохлорированием алкилата избытком хлорсульфоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, перед сульфохлорированием алкилат предварительно обрабатывают промотором, а сульфохлорирование проводят в присутствии хлорида натрия или калия в молярном соотношении бенздл:бромистый изопропил:хлористый алюминий:промотор:хлорсульфоновая кислота:хлорид натрий (калий), равном соответственно 1,0:

:(3 3-3,36):(0,075-0,078):(0,22506295):(.3,7-4,2):(1,0-1,2), 2. Способ по п. I о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве промотора используют воду или уксусную кислоту, или муравьиную кислоту, или этиловый спирт, или 36%-ный водный раствор соляной кислоты, или их смеси.

Способ получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида Способ получения 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорида 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области сульфокислот, в частности к получению калиевой соли 5-сульфоизофталевой кислоты, которая применяется в качестве модифицирующего компонента в производстве полиэфирных, малопиллингуемых волокон с улучшенной накрашиваемостью

Изобретение относится к аминосульфокислотам, в частности к получению поверхностно-активных веществ для моющих средств, которые могут найти применение в качестве активной основы моющих средств

Изобретение относится к ароматическим сульфокислотам, в частности к получению калиевой соли 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты из 1,4-нафтохинона

Изобретение относится к галоидангидридам сульфокислот, в частности к получению ароматических сульфохлоридов, которые используются в синтезе лекарственных веществ

Изобретение относится к органическим производным серной кислоты, в частности к получению C<SB POS="POST">10</SB> - C<SB POS="POST">18</SB>-алкилсульфатов, являющихся поверхностно-активными веществами

Изобретение относится к галоидангидридам сульфоксилот, в частности к получению хлоралкилсульфохлоридов, которые используются в производстве кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов

Изобретение относится к галоидангидридам сульфокислот, в частности к получению ароматических сульфохлоридов, которые используются в синтезе лекарственных веществ
Наверх