Производные 3-амино-1,5-диметил-4-нитропиразола в качестве катионных моноазокрасителей для полиакрилонитрильных волокон

 

Изобретение относится к области химии синтетических органических красителей, в частности к новым производным 3-амино-1,5-диметил-4-нитропиразола общей формулы @ где A - N,N-диэтиламинофенилен-4, 4-бензил- N-этиламинофенилен-4 или 1-метил-2-фенилиндолил-3, X-CLO 4 или CL, которые могут найти применение в качестве катионных моноазокрасителей для полиакрилонитрильных материалов. Новые красители характеризуются высокой устойчивостью к свету и выгодно отличаются от известных аналогичных красителей, поскольку технология их получения проста и основана на использовании легкодоступного сырья.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„, 158172 (51)5 С 09 В 44/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ сырья.

HgC . 0 @в1мм — А нзС, 0 сн, х

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕ 1ЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1. (21 ) 4442596/23-05 (22) 16.06 ° 88 (46) 30.07.90. Бюл. Ф 28 (71) Московский химико-технологический институт им. Д.И,Менделеева и Государственный научно-исследовательский и проектный институт метанола и продуктов органического синтеза (72) Б.И.Степанов, В.П .Перевалов, И,А.Троянов, Л.И.Барышненкова, P.ß.Ìóøèé, В.И.Серая и Н.M.Êóëèêîâà (53 ) 547 . 556.33 (088 .8) (56) Заявка ФРГ N 2435921, кл. С 09 В 39/00, опублик. 1975.

Заявка Франции У 2406655, кл. С 09 В 43/06, опублик. 1979.

Заявка ФРГ N -2643639, кл. С 09 В 39/00, опублик. 1977.

Перевалов В.П., Андреева М.А., Барышненкова Л.И. и др. Синтез.З-амино-4-нитропиразолов. ХГС. 1983, У 12, с. 1676-.1679.

Патент США У 4650861, кл. С 09 В 29/036, опублик. 1987. (54), ПРОИЗВОДНЫЕ З-АМИН0-1, 5-ДИМЕТИЛ-4-НИТРОПИРАЗОЛА В КАЧЕСТВЕ KATH-.

Изобретение относится к химии синтетических органических .красителей, в частности к новьм производньм З-амино-1,5-диметил-4-нитропиразола общей формулы

ОННЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕИ ДЛЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНЫХ ВОЛОКОН (57) Изобретение относится к области химии синтетических органических красителей, в частности к новьм производным З-амино-1, 5-диметил-4-нитропиразола общей формулы где А — N, N-диэтиламинофенилен-4, N-б ензил-N-этиламинофенилен-4- или

1-метил-2-фенилиндолил-3, Х-С1011 или

С1, которые могут найти применение в качестве катионных моноазокрасителей для полиакрилонитрильных материалов . Новые красители харак териэуются высокой устойчивостью к свету и выгодно отличаются от известных аналогичных красителей, поскольку технология их получения проста и основана на использовании легкодоступного где A — N,N-диэтиламинофенилен-4, N-бензил-И-этиламинофенилен-4, или 1-метил-2-фенилиндолил 3

Х С10Ф или С1 которые могут найти применение в качестве катионных красителей для полиакрилонитрильных материалов.

Целью изобретения является получение новых катионных моноазокраснтелей пиразолового ряда с высокой

1581726 устойчивостью к свету на основе доступного З-амино-1, 5-дпметил-4-нитропиразола.

Данные соединения получают диазотированием 3-амино-I 5-диметил-4нитропиразола нитритом натрия в водной соляной кислоте и сочетанием с азосоставляющей ряда анилина или ин дола с последующей обработкой азосоединения диметилсульфатом.

З-Амино-1,5-диметил-4-нитропиразол является доступным сырьем, Известен способ его получения нитрованием 1, 5-диметилпира зола и аминированием полученного 1, 5-диметил-3, 4-динитроп ира зола . Сырьем для него служит диацетилен — побочный продук т многотоннажного производства ацетилена. Взаимодействием диацетилена с гидразином получают 3(5)-метилпиразол, который далее метилируют до смеси 1,3- и 1,5-диметилпиразолов, разделяемой ректификацией.

Использование З-амино-1,5-диметил-4-нитропиразола в качестве исходного сырья исключает необходимость применения нитрозилсерной кислоты... так как диазотирование в Соляной кислоте идет без осложнений.

Предлагаемые красители окрашивают полиакрилонитрильные материалы, в частности нитрон, в насыщенные цвета: желто-оранжевый, бордовый и красно-фиолетовый с высокой устойчивос тью к свету (5-6 баллов ), Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. а. Е раствору

0,94 г (6 ммоль) З-амико-1, 5-диметил-4-нитропиразола в 10 мл 35%-ной соляной кислоты при 0-3" 0 в течение

30 мин прибавляют по каплям раствор

0 41 г (6 ммоль) нитрита натрия в

5 мл. воды, перемешивают 1 ч, проводят очистное фильтрование. К полученному диазораствору приливают половину раствора 0,82 r (5,5 ммоль)

М,N-дизтиланилина в 10 мл 3%-ной со-. ляной кислоты, устанавливают рН 3-4 добавлением безводного ацетата нат-. рия, приливают по каплям еще половину раствора аэосоставляющей и выдерживают ? ч при 10-15ОС, После нейтрализации разбавленным раствором аммиака выпавший осадок отделяют, промывают водой, суп ат и получают

1,45 г (78%) моноазокрасителя, т. пл. 173-175ОС (водный этанол, 1:1) 1 м,хкс 463 нм (этанол).

Найдено, %; С 57,3; H 6,1;

N 26,7.

С Н Иф Ог

Вычислено, %: С 57,0; Н 6,3;

N 26,6. б. Смесь 0,52 r полученного таким образом азокрасителя и 3 мл диметилсульфата нагревают 8 ч при

75-80 С, выливают в 100 мл воды и перемешивают 30 мин при 60 С для разложения избытка диметилсульфата.

15 После очистки активированным углем к горячему раствору приливают 15 мл насыщенного водного раствора перхлората натрия, перемешивают до полного охлаждения, осадок отделяют, по20 лучают О, 54 г (BOX) перхлората 1, 2, 5-триметил-3-(4-N N-диэтиламинофенилазо)-4-нитропиразолия, т. пл, 175-177 С (раэл.), Лмсккс = 543 нм (этанол).

Найдено, %: С 44,4; Н 5,5;

N 19,2.

С „Н „СХН,О .

Вычислено, %: С 44, 6; Н 5,3;

N 19,5.

30 Краситель окрашивает волокно нитрон в красно-фиолетовый цвет с устойчивостью к свету 5-6 баллов.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1а, исходя из

О, 94 г (6 ммоль) 3-амино-1 5-диметил-4-нитропиразола и 1,16 r (5,5 ммоль) Б-бенэил-М-зтиланилина.

Выход 1,,55 г (82%) азокрасителя, т. пл. 135-137 С (водный этанол 1:1), А0. А„„„ 445 мл (этанол).

Найдено, %: С 63,8; Н 6, 0;

N 22,1.. д Н gqN g0 Вычислено, %: С 63,5; Н 5,8; 5 н 22,2.

Исходя иэ 0,82 г полученного азокрасителя, в условиях примера 1б по-. лучают 0,73 r (68%) перхлората 1,2, 50

5-триме.гил-4-нитро-3-(4 — К-бензил-N-этиламинофенилазо)пираэолия, т,пл.

172-174" С (разл.), 4меÄ 535 нм (этанол) .

Найдено, X: С 51,5; Н 5,0;

17,3.

С,Н „С111,0, Вычислено, %: С 51, 2; 1! 5, 1;

17,1, 5

Окрашивает нитрон в цвет бордо, устойчивость выкраски к свету 6 бал лов.

Пример 3. В условиях приме ра lа, исходя иэ 0,094 r (6 ммоль)

Э-амино-1, 5-диме тил-4-ни троп ира зола и 1,04 r (5,5 ммоль) 1-метил-2-фени индола; растворенного в 10 мл ацето на, получают 1,55 г (837.) азокрасителя, т. пл. 219-221 С (водный иэоо пропанол 1:1), 3 „412 нм (этанол).

Найдено, Х: С 64,4; Н 5,0;

N 22,6.

СйоН fdNcO p

Вычислено, Х: С 64 2; Н 4,8;

N 22,5.

К раствору 0,75 г полученного таким образом красителя в 15 мл хлорбензола добавляют 0,15 r окиси магния и при 105-110 С sa 10 мин приливают по каплям раствор 0,5 мл диметнлсульфата в 5 мл хлорбензола.

Выдерживают 5 ч при 105-110 С, охлаждают до 20 С, добавляют 10 мл эфира, осадок отделяют, промывают эфиром и сушат на воздухе. Далее осадок растворяют в 100 мл воды, проводят очистное фильтрование, к горячему фильтрату добавляют 25 г хлористого натрия, перемешивают

10 мин и оставляют на ночь, Выпавший осадок отделяют, сушат и полу1581726 б чают 0,61 г (72K.} хлорида 1,2,5-трим е тил-4-ни тро-3- (1 -ме тил-2-ф енил-3-индолилазо) пиразолия, т. пл. 158 -160 С (разл.),,1 469 нм (этанол).

Найдено, Х: С 59,8; Н 5 4; л" N 19,5.

Вычислено, _#_: С 59 4; Н 5 0;

N 19,8 °

Краситель окрашивает волокно нит" рон в золотисто-оранжевый цвет, устойчивость к свету 6 баллов.

15 Формула изобретения

Производные 3-амино-l, 5-диметил—.4-нитропиразола общей формулы

I нс мо, @> N N — А н,с сн, х где А - 11,М-диэтиламинофенилен-4, И- б ен з нл-М- э тиламиноф енилен-4 или 1-метил-2-фенилиндолил 3

Х вЂ” С10 или С1, в качестве катионных моноазокрасителей для полнакрилонитрильных волокон.

Составитель Т. Калинина

Техред М.Ходанич Корректор М, Кучерявая

Редактор М. Недолуженко

Заказ 2066 Тираж 563 Подп ис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, л1-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101