1-ацил-2-фенилтиосемикарбазиды в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазида

 

Изобретение относится к тиосемикарбазидам, в частности к 1-ацил-2-фенилтиосемикарбазидам ф-лы R-C(O)-NH-N(C 6H 5)-C(S)-NH 2, де R-H, CH 3 в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазида. Цель - выявление новых промежуточных соединений. Получение ведут реакцией 1-ацил-2-фенилгидразина с роданистоводородной кислотой при нагревании в течение 6-12 ч. Способ позволяет получать целевые соединения без использования высокотоксичных реагентов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК щ) С 07 С 337/ОО

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A BTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ ных реагентов.

8- С-NH-N С -NH

И 1 И

0 СР,З

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbITHAM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4360779/23-04 (22) 11.01.88 (46) 07.08.90. Бюл. Р 29 (71) Мордовский государственный университет им. Н.П,Огарева (72) И.Л.Шегал (53) 547.497.1 (088.8) (56) Pilgaram К.Н., Skales R.P. - J. . Hetегоcycl. Chem., 1983, 20, К 6, р. 1533-1537.

РЖХимия, 1982, реф. 16ж 293.

Рацушев А.В., Чечнева А.Н., Ковалев Е.Г. ЖАХ, 1968, с. 1410.

Изобретение относится к новым соединениям 1-ацил-2-фенилтиосемикарбазидам, общей формулы где R — - Н, СН, в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазидае

Цель изобретения — изыскание новых соединений указанной структурной формулы, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов при получении 2-фенилтиосемикарбазида и позволяют исключить исполь.зование высокотоксичных реагентов— цианида брома и сероводорода. (54) 1-АЦИЛ-2-ФЕНИЛТИОСЕИИКАРБАЗИДЫ

В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА

ПРИ ПОЛУЧЕНИИ 2- ФЕНИЛТИОСЕМИКАРБАЗИДА (57) Изобретение относится к тиосемикарбазидам, в частности к 1-ацил2-фенилтиосемикарбазидам ф-лы

R-С (О) -KH- Y(0 Н p) -С (S) -П1, где R—

Н, СН>, в качестге промежуточного продукта при получении 2 †фенилтиосемикарбазида, Цель — выявление новых .промел точных соединений, Получение . ведут реакцией 1-ацил-2-фенилгидразина с роданисто-водородной кислотой при нагревании в течение 6-12 ч. Способ позволяет получать целевые соеди- Я нения без использования высокатоксичДальнейшая циклизация 2-фенилтиосемикарбазида приводит к 2-фенил-1,2,4триазолинтиону-3, который является аналитическим реагентом на платиновые реагенты.

1-Ацил-2-фенилтиосемикарбазиды получают простым путем с использованием доступных малотоксичных реагентов, тогда как при получении 2-фенилтиосемикарбазида известным способом используются высокотоксичные реагенты— цианид брома и сероводород, Пример l. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратнйм холодильником, загружают 6,8 r (0,05 моль) 1-формил-2-фенилгидразина, 4,9 г (0,05 моль) роданистого ка-.

1583413

Формула и з о б р е т е н и я

1-Ацил-2-фенилтиосемикарбазиды общей формулы

Й-С-ИН-М С- Н, И 1 11

О С И $

9,9 в качестве промежуточного продукта при получении 2-фенилтиосемикарбазида.

Составитель Н.Гозалова

Редактор H.ßöîëà Техред М.Ходанич

Корректор O,Êðàâöîâà

Заказ 2229 Тираж 33! Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, И-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издатепьский комбинат "Патент", r.Óærîpîä, ул. Гагарина,101 лия, приливают 30 мл этанола и 4 мл концентрированной соляной кислоты.

Реакционную смес.ь кипятят в течение

8 ч, Выпавший после 12-часового стоя5 ния бесцветный осадок 1-формил-2-фенилтиосемикарбазида отфильтровывают, Т.пл. 198 С.

Продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта. После пере- 10 о кристаллизации т.пл. 196-198 С; бесцветные призмы. Выход после перекристаллизации 5,7 r (563 от теоретического).

Найдено, X: С 49,37; Н 4,96.

С Н N OS.

Вычислено, Е: С 49,08; Н 5,10, ИК-спектр: 3482 с. (NH цg );

3403 с. (NH< с, ); 3290 ср. tNH qpq> );

3027 о,с ° (C-Hap,); 1680 с. (С=О);

1634, 1625 с. (С-Н„p); 1555 с. (C=S);

1320 ср,, 1290 ср., 1246 ср, 1040 сл. (С-Нд ); 906 сл., 890 сл,, 850 сл., 778 ср. (С-С„г); 760 ср., 707 сл. 25

Пример 2. В условиях примера 1 проводят реакцию в течение 6 ч.

Выход 207..

Пример 3. В условиях примера 1 проводят реакцию в течение 10 ч, 30

Выход 40Х.

Пример 4. В условиях примера 1 проводят реакцию в течнеие 12 ч„

Выход 517.

Пример 5. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную об35 ратным. холодильником, загружают 7, 5 r (0,05 моль) 1-ацетил-2-фенилгидразина, 4,9 r (0,05 моль) роданистого калия, приливают 40 мл этннола и 4 мл

40 концентрированной соляной кислоты.

Реакционную смесь кипятят в течение

8 ч. Выпавший после суточного стояния бесцветный осадок 1-ацетил-2-фенилтиосемикарбазида отфильтровывают, т.пл. 190 С.

Продукт очищают 1герекристаллизацией из этилового спирта. После перекристаллизации т.пл. 190 195 С; бесцветные призмы. Выход после перекристаллизации 1,9 r (10K от теоретического).

Найдено, 7.: С 51,27; Н 5,02.

C,Н „ИР8, Вычислено, 7: С 51 43; Н 5 71.

Пример 6. 3,5 г (0,003моль)

1формип-2-фенилтиосемикарбазида кипятят в течение 2 ч с 35 мл соляной кислоты и 35 мл воды. Раствор нейтрализуют 307.-ным едким натром, выпавший белый осадок -2-фенилтиосемикарбазида фильтруют, кристаллизуют из

Воды Выход 2 r (73K); т.пл, 152153 С.

2-Фенилтиосемикарбазид получен с выходом 317 при гидролизе в аналогичных условиях 1-ацетил-2-фенилтиосемикарбазида, Полученный (2 г) 2-фенилтиосемикарбазид растворяют в 20 мл абсолютного метанола, добавляют порциями

0,5 r металлического натрия и 2 мл этилформиата. После 12-часового кипячения отгоняют избыток спирта, приливают 5 мл концентрированной соляной кислоты и отфильтровывают 1,2 г 2фенил-1,2,4-триазолинтиона-3. Выход

657, т,пл, 176 С.

Таким образом, предлагаемые 1— ацил-2-фенилтиосемикарбазиды можно получить без использования высокотоксичных реагентов, Кроме того, соединения:могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для получения 2-фенилтиосемикарбазида.