Способ получения олефиновых углеводородов с @ -с @

 

Изобретение относится к нефтехимии, а именно к получению олефиновых C 7-C 10 углеводородов, используемых в промышленном органическом синтезе. Цель - повышение селективности процесса. Последний ведут дегидратацией первичных спиртов при 190-350°С в присутствии катализатора, содержащего, мас.%: а) окись кальция 44,5-49,5, пятиокись фосфора 42,5-47,5, хлор - 0,05-1,0, вода - до 100 или б) окись кальция 48,96-52,23, пятиокись фосфора 42,8-45,03, хлор 0,1-0,9, окись бора 0,005-0,15, вода - до 100. Эти условия обеспечивают селективность по олефинам до 99-100%. 1 табл.

, СОЮЗ СОВЕТСНИХ

С(Х ИАЛИСТИЧЕСН ИХ

РЕСПУБЛИН (Ie) (И) С 07 С 1/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРС78ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

0РН ГННТ СССР (21) 4485 183/23-04 (22) 26.07.88 (46) 23.08 .90. Г)юл . ):" 31 (71) Научно-производс1венное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов Леннефтехим (72) А.Л. Огородников, )1.Г.Кацнельсон, I I.|I.JIåâèí, С.С.I .Hñíèê и N.В.Хохловя (53) 547.314 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

1 - 507974, кл. В 01 .! 11/32, 1973.

Авторское свидетельство СССР

Р 8б2434, кл. В 01 J 23/02, 1977.

Фрейдлин Л."., IiapA 8.3. — Известия АН СССР, отделение хим. наук, 1 952, K"- 1, с. 163.

Фрейдлин JI.X., НарА В.3. — Кинетика и катализ, 1960, т. 1, : 2, с.247.

Изобретение относится к неАтехимии, получению олеАинов дегидратацией спиртов.

Цель изобретения — повышение ныхода.

Пример 1. Процесс проводят н реакторе проточного типа, представляющем собой стеклянную трубку диаметром 14 мм.и высотой 150 мм, внутри которого размещен карман для термопары ХА диаметром 4 мм. Реактор впаян в колбу диаметром 40 мм, заполненную силиконовым маслом, с электрообогреном. Точность автоматического регулирования температуры +1

В реактор проточного типа с элек" трообогревом загружают 13 мл промыш(54) СИОСО!> ПОЛУЧЕНИЯ ОЛГФИПОВ! !Х

УГЛЕВОДОРОДОВ С Ф вЂ” Сы (57) Изобретение относится к пефтехимии, а именно к получению олеАпновых С,-С to углеводородов, используемых в промышленном органическом синтезе. Цель — повышение селектинности процесса . Последний ведут дегидратацией первичных спиртов при 190о

350 C н присутстнии катализатора, содержащего, мас.Ж: окись кальция

44,5-49,5, пятиокись Aochnpa 4?,5-47,5, хлор 0,05-1,0, вода до 100, или окись кальция 48,96-52,23, пятиокись фосфора

42,8-45,03, хлор О, 1-0,9; окись бора Я

0,005-0,15, вода до 100. Эти условия обеспечивают селектинность по олеАинам до 99-100l. 1 табл. ленного кальцийАосАатного катализатора КФ синтеза изопрена следующего . состава, мас./: Can 49,5; Р О 42,5; хлор 1,0; вода — остальное. Непрерьйшо подают при 350 С. нормальный бутанол со скоростью 8,46 мл/ч (0,47 ч - ). Бутилены собирают в газоизмерительной бюретке. При расчете конверсии спирта учитывают жидкие продукты реакции и растворенные н катализате бутилены, которые можно извлечь при нагреве катализата.

Подают 25 г н-бутанола, а получают

24,75 г бутиленов и 0,25 г дибутилового эАира. Степень превращения н-бутанола 1007., селективность 99Х.

1587034

Пример 2. В реактор проточного типа с электрообогревом загру жают 18 мл катализатора КФ состава,,мас. : СаО 44,5; Р О 47,5; хлор

0,05; вода — остальное. Непрерывно подают при 350 С 2-этилгексанол-1 о со скоростью 49,5 мл/ч (2,75 ч - ).

Газообразных продуктов нет. Анализи: руется только жидкий катализат. 10

Подают 25 r 2-этилгексанола-1, а получают 25 г олефинов С . Конверсия спирта 100Х, селективность 100 ..

Пример 3 ° В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мп катализатора КФ состава, мас. : CaO 48,96; Р Оу 45,03; хлор

0,9; окись бора 0,005; вода — остальное. Непрерывно подают со скоростьи 16,38 мл/ч (0,91 ч ) при

190 С деканол-1. Анализируют катализат аналогично примеру 2.

Подают 25 r деканола-1, а получают 25 r олефинон С, Конверсия спирта 100Х, селективность 100,. 25

Пример 4. В условиях примера о

3 непрерывно подают при 150 С деканпл-1 сп скоростью 16,38 мл/ч (0,91 ч - ). Подают 25 г деканола-1, а получают 17,5 г олефинов С 1, и

7,5 г деканола-1. Степень превращения деканола-1 70, по олефинам

С, селективность 100 °

1

Пример 5. В реактор проточного типа с электроо(>огревом загружают 18 мл промышленного. кальцийборфосфатного катализатора КБФ синтеза изопрена следующего состава, мас.Х: СаО 52,23; Р,10 5 43,8; хлор 40

О, 1; окись бора О, 15; вода — остальное, Непрерывно подают при 350 С изобутанол со скоростью 11,9 мл/ч (0,66 ч - ), Накопление газообразной пробы и катализата, а также анализ 45 продуктов реакции проводят аналогично примеру 1.

Подают 25 r изобутанола, а получают 24,75 r бутиленов и 0,25 r диизобутилового эфира. Степень превращения изобутанола 100, по бутиленам селективность 99Х.

Пример 6. В условиях примера о

2 непрерывно пропускают при 240 С qeканол-1 с объемной скоростью

29,88 мл/ч (1,66 ч ). Подают 25 r деканола-1, а получают 25 r олефинов

С< . Конверсия сырья 100Х, селективность по олефинам 100Х.

Пример 7. В условиях примера

2 пропускают н-. бутанол при 320 (. . б

Подают 25 r н-бутанола, а получают

20,55 r бутиленов, 0,20 r дибутилового эфира и 4,25 г н-бутанола. Конверсия 83, селективность по олефинам 99 .

Пример 8. В условиях примера ь

5 прп 310 С и объемной подаче

0,47 ч пропускают изобутанол. Подают 25 r изобутанола, а получают

19,30 r бутиленов, 0,20 г диизобутилового эфира и 5,50 r изобутанола.

Конверсия сырья 78 ., селективность по бутиленам 99 ., Пример 9. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора КБФ, состава, мас. : СаО 49,5; Р О 44,5; хлор 0,5; окись бора 0,1; вода — остальное.

Непрерывно подают при 190 (декапол-1 со скоростью 16,38 мл/ч (0,91 ч - ). Анализируют каталиэат аналогично примеру 2. Подают 25 r деканола-1, а получают 25 г олефинов

С . Конверсия спирта 100, селективность по олефинам 100 ..

Пример 10. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора, состава, мас. : Can 45,6; Р п,5 .46,5; хлор

0,07; вода — остальное. Подают при

330 С деканол-1 со скоростью 18 мл/ч (1 ч - ). Анализируют катализат аналогично примеру 2. Подают 25 r деканола-1, а получают 25 r олефинов Со.

Конверсия спирта 100, селективность по олефинам 100Х.

Результаты опытов по примерам 1-10 представлены в таблице, где для сравнения приведены также результаты

| дегидратации спирта но известному способу с использованием трикальцийфосфатного катализатора ТКФ (примеры 11-14) ° Формула изобретения

Способ получения олеАиноных .угле водородов С » -С„ путем дегидратации первичных спиртов при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего окись кальция и пятиокись фосфора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор,. дополнительно содержащий хлор и воду, при следующем со5 1587034 6 держании компонентов в катализаторе, при следующем соотношении компоненмас.Х: тов в катализаторе, мас.7.:, Окись кальция 44,5-49,5 Окись кальция 48,96-52,23

Пятиокись Aochopa 42,5-47,5 Пятиокись 4эос03ора 42,8-45,03

Хлор 0,05-1,0 5 Хор О, 1-0,9

Вода jto 100 Окись бора 0,005-0,15 или катализатору дополнительно со- Вода До 100 держащий хлор, окись бора и воду и процесс проводят при 190-350 С.

Спирт

Состаа клталиллторл, нас.Z

Иринер уенпературл, С

Скорость палачи ч

Хонаерснл, 2

Селектнаность ио оле4>ннан>

Слп

>.ЭИ Х

Р Af Хлор ВтОЭ И A

СлО

49,5

42,5

I н-Лутлион

l,О

350

Осталь1,16

0,47

100

99 ное

0,005

0,005

0,15

0>I5

0,1

Составитель Н.Кириллова!

Редактор И.Дербак

Техред Л,Олийнык Корректор Т.Палий

Тираж 341 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2397

Производственно-издательский комбинат Патент, r. Ужгороде ул. Гагарина, 10!

II It

2 2-Этилгекслнол-1

3 Леканол-1

4 !!ex@non-I

5 Иаоаутанол

6 Лсканоп-1

7 и-Лутлнол

8 Итооутлион

9 Леклнол-I

10 Леклнол-1

II н-Оутлнол

12 н-1 утанол

13 Иаобутанол

14 Итооутлнол

44,5

48,96

48,96

52,23

44,5

49,5

52,23

49,5

45,6

54, 55

54,55

64,55

54,55

47,5

45,03

45,03

42,8

47,5

42,5

42,8

44,5

46,5

45,45

45,45

45,45

45,45

0,05

0,9

0,9

0,1

0,05

liO

О,!

0,5

0,07 ч

Il а

l1

I

I ч

1

0,94

1,09

1,09

1,2

0,94

I,16

1,2

1,11

1,02

l>2 ! 1й

1,2

I 2

Э!О

7 334

319

У 334

312

2,75

0,91

0,91

0,66

1,66

О ° 47

0,47

0,91

0,48

0,48

0,48

0,48

83

78 !

481

100 !

99

99

99

99

99