Способ получения дриман-8 @ ,11-диола

 

Изобретение относится к циклоалифатическим спиртам, в частности к получению дриман-8α, 11-диола - промежуточного продукта для синтеза биологически активных соединений. Цель - упрощение процесса и расширение сырьевой базы. Получение ведут озонированием неоабиенола в виде смеси Δ 13-цис-и Δ 13-транс-изомеров при (-70)-(-65)°С в абсолютном метаноле (растворитель) с последующим восстановлением образующего азонида боргидридом натрия. Процесс идет в две стадии. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУЬЛИН (51)5 С 07 С 35/36 т т

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ ССа.

1 (21) 448564 О/31 — 04 (22) 21 ° 09.88 (46) 23 . 09 . 90. Bicii Р 35 (71) Институт химтти AEE МССР (72) П.ф. Влад, Г1, EI. Колца, Г. EE.Миронов и A,Н.Арьнсу (53) 547.596.07 (088.8) (56) Чиркова H.À., Пентегова В.А.

Нейтральные вещестьа живицы Abies

Sibirica. — Хттмття природтнтк соединений, 1969, Р 4, с. 247 — 251, Pell etier S ..И, еt al . Г7аЫга11у

occurring terpenes. Буптттевт s of (+) апс1 (+) — 1,4,15-Ьisnor-8 -hudrnxylabd— 11 (Е) -en-13-on, (+) -d ..- imane — 8, 11—

-cl iol and (— ) -dr imeno1. — 3 . Org.

Chem., 7975, v 40, 1 "- 1, р. 7607—

1609.

Изобретение относится тс усовершенствованному способу получения дримаи — 8ттт", 11 — диола — промежуточного продукта для синтеза ценных биологичес.и активных соединений, Цель изобретения — упрощение процесса и распжретгтс сырьевой базы.

Цель достигается озонированием неоабиенола формулы в виде смеси д — цис и Лтт-транс-изомеров при (-70) — (-65) С в абсолютном метаноле, с последующим восстаIlg) SU)l)l т 5 )У4 I 6)Jf

2 (54) СПОСОБ ПОЛУт-1)БПП т ДРИ .1ЛН-8 ст, 1 1 гц О)ПА (57) Изобрстетттте от от ттт ся к пиклоалифатическттм cliiipтам, и частности к получсттттю др:тман-8о, 11-дисла — промежуточного продукта д. тя синтеза биологически ат<тттт:тть)х сот дттттсттттт".. Цель упрощетттте процесса и растш:рение сыртт.евой базы. Пстту т етп) е ведут озоттттр ова нием неоабттенлтта в тптдс смеси 7 IlHc и r5 тр тi!C-iiзомерстт ттрн (/0) (- )

-бл) С п абсоттютном метаноле (растворитесль) с последуя ьвтм восстановлетти образутс) )теi о osoiii!ila боргттдртт. дом натрия. Процесс ттдет;т дге стадии. 1 табл. новлением обра зующег о.-я оз лттида боргидр ид о м на тp пя, Пример 1. 1ерез раствор

118 мг смеси д -" -ттттс т. Л вЂ” транс-неоабиенола в 11 мл абсолютттого метанола пропускают ток озон;трованного кислорода при (-70) — (— 65) С до проскока озона на выходе из реакционной колбы. В,реатсттттоттт|ую смесь после достижеттия етО комня т iio;i температуры до бавляют ь два приема по 52 мг бор— гидрида натрия, перемcèï.вая смесь каждый раз в течените 1 и.

Избыток гидрида разлагают 10 -ной серной кислотой, разбавляют водой и экстрагируют cерным эфир ом. Зфттрный экстракт промывают водой, насыщенным раствор ом ГтаНСО, в одой, с уша т над

1594163

Формула изобретения

Способ получения дриман-8о(, 11-диола формулы

СН20Н 0H озонированием кислородсодер>кащего дитерпенового соединения при пониженной температуре в органическом растворителе с последующим восстановлением образующегося озонида комплексным гидридом натрия в органическом растворителе, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве кислородсодержащего дитерпенового соединения используют неоабиенол формулы в виде смеси д З-цис- и Л -транс-изомеров, ззонирование ведут при о

-70 ... -65 С, восстановление осуществляют боргидридом натрия, а в качестве органического растворителя на обеих стадиях используют абсолютный метанол.

Колич ество неоабиВыход дриман-8а, 11—

-диола, Ж

Температура, ОС

Время озони рования, ч

Восстановит ель озонида

КоличестПример во растворителя

Ме0Н, гл енола, мг (-70) — (-65) (-78) — (-75) (-4 5) — (-4 О) (-25) — (-20) 60

74

74

118

118

108

110

11

11

NaBH

11аВН„

ИьВН

ИаВН

2

Составитель Н, Капитанова

Редактор Н.Гунько Техред И.Ходанич Корректор Т.Палий

Заказ 2811 Тираж 337 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 безводным Иа 80 и рас. Гворит ель от гоняют в вакууме. Остаток (103 мг) хроматографируют на колонке с 3 г окиси алюминия . Смеc ью с ер ного и петр ол ейного эфира (1: 4) вымйвают с колонки 73 мг (747) дриман-So(, 11-диола. Перекристаллизацией продукта из петролейного эфира получают кристаллы с т.пл. 121 — 122 С.

1-!айдено, 7: С 75, 14," Н 11, 73.

С, 112902

Вычислено, 7. С 75,00, Н 11,66.

ИК-спектр, см : 1035, 3350 (ОН) . ! Р1Р-спектр (СНС1 ) d, м.д.: О, 78 с (зн), 0,85 с (зн) (C,(СП,),), 1,1 с (3Н, С д-СНз); 1,31 с (ЗН, С -СН );

3, 79 т (211, С „-СН. ), Пример ы 2-4, Осуществляют аналогично примеру 1, изменяя температуру озонирования .

Результаты примеров даны в таблице.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет сокращения количества стадий с восьми до двух, исключения труднодоступных, токсичных и дорогих реагентов и растворителей: 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохинона, диоксана, а также расширить сырьевую базу для синтеза дриман-8о, 11-диола вследствие испоЛьзования смеси d -цис и л -транс-и зомер ов

О И неоабиенола — доступных соединений, содержащихся в кубовом остатке после ректификации пихтовой живицы, и заменой ею используемого в известном спос обе амбр еи нолида — тр уднодост упного и дефицитного вещества, способы получения которого сложны и котор .> само по себе я вля ется ценным сыр ьем для синтеза душистых веществ с амбро— ным запахом йарфюмерног0 на значения.