Способ получения 0,0 @ -бис(1,3,5-три-трет- бутилциклогексадиен-2,5-он-4-ил)-парабензохинондиоксима

 

Изобретение касается замещенных оксимов, в частности получения 0,0 1-бис-(1,3,5-три-трет-бутилциклогексадиен-2,5-он-4-ил)-N-бензохинондиоксима-вулканизатора для каучуков. Цель - повышение выхода целевого продукта при снижении количества отходов. Синтез ведут реакцией 2,4,6-три-трет-бутилфенола с N-хинондиоксимом в среде толуола в присутствии MNO 2, 0,5-2,5 мол.% дибензо-24-краун-8 и 7,5-15 мол.% 25%-ного водного аммиака в расчете на вводимый N-хинондиоксим. Целевой продукт выделяют обработкой реакционной смеси водным метанолом (объемное соотношение 2:1). Кроме того, лучше использовать рецикл толуола. Эти условия повышают выход целевого продукта с 42-48 до 92-95,8% при снижении количества отходов в 2-2,5 раза. 1 з.п.ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (!9) (П) щ)5 С 07 С 251/46

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЦТИЯИ

ПРИ ГКНТ СССР

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

° (21) 4426662/31-04

I (22) 18. 05.88 (46) 23.09.90 ° Бюл N- 35 (71) Сибирский технологический институт (72) Е.IÎ.Беляев, И.Г.Гах, Г.А.Гареев, 3.А.Добронравова, Е.А.Махова, В.М.Лихошерстов, А.M.Øàêî и Я.И.Шпинель (53) 547.574.2 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР .

В 558907, кл. С 07 С 131/00, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0 -БИС-(1,3,5ТРИ-ТРЕТ-БУТИЛЦИКЛОГЕКСАДИЕН-2,5-0Н4-ИЛ)-ПАРАБЕНЗОХИНОНДИОКСИМА (57) Изобретение касается замещенных оксимов, в частности получения 0,0 бис-(1,3,5-три-трет-бутилциклогексаИзобретение относится к химии ок» симов, а именно к усовершенствованному способу получения 0,0 -бис-(1,3,5три-трет-бутилциклогексадиен-2,5-он4-ил)-парабензохинондиоксима формулы (хинолового эфира ЗХ-1), который используют в качестве вулканизирующего агента для каучуков.

Целью изобретения является повышение выхода и уменьшение количества отходов производства °

Пример 1. При комнатной тем-. пературе и перемешивании растворяют в 30 мл толуола 10,5 r (0,04 М)

2,4,6-три-трет-бутилфенола и 0,224 .г (0,0005 М) дибензо-24-краун-8. В полученный раствор вносят 9,2 г (О, 1, М) двуокиси марганца, О, 1 мл (0,0015 М)

25%-ного аммиака и затем порциями .в течение 10 мин 2,76 r (0,02 М} парахинондиоксима. Реакционную массу

2 диен-2,5-он-4-ил)-п-бензохинондиоксима — вулканизатора для каучуков .

Цель — повышение выхода целевого продукта при снижении количества отходов ° Синтез ведут реакцией 2,4,6-тритрет-бутилфенола с и-хинондиоксимом . в среде толуола в присутствии МпО, 0,5-2,5 мол.Х дибензо-24-краун-8 и 7,5-15 мол.Х 25Х-ного водного аммиака в расчете на вводимый и-хинондиоксим. Целевой продукт выделя(0т обработкой реакционной смеси водным метанолом (объемное соотношение 2:i) .

Кроме того, лучше использовать рецикп толуола. Эти условия повышают выход целевого лродукта .с 42-48 до 9295,8% при снижении количества отходов в 2-2,5 раза. з,п. ф-лы.

Г нагревают при 60-65 С и перемешивании в течение 4 ч. Полученный раствор отделяют горячим фильтрованием от окислов марганца и к фильтрату добавляют

30 мл смеси вода-метанол (2:1) по объему. Через 15 ч выпавший хиноловый эфир отделяют фильтрованием, промывают 5 мл метанола на фильтре и сушат на воздухе. Получают 12,1 r (92%) цео левого продукта с т.пл . 162 С. Литературные данные 162-163 С.

В соответствии с ТУ 6-09-513-76 конечный продукт должен удовлетворять следующим требованиям: температура плавления ) 160 С, содержание летучих веществ (0,3%, содержание тритрет-бутилфенола <0,7%, содержание парадинитрозобензола (0,8Х, содержание общего марганца (0,06Х.

Полученный продукт характеризуется содержанием летучих веществ 0,28%,1594173 три-трет-бутилфенола (П-23) 0,5%, парадинитрозобензола 0,37%, общего марганца 0,03%.

Пример 2. К жидкой фазе, образовавшейся в результате выделения целевого продукта из примера 1, добавляют 30 мл воды до отделения толуола, затем отделяют водно-метанольную фазу и отбрасывают ее. Фазу, состоящую из толуола, используют повторно в синтезе целевого продукта. В. 30 мл толуола, свободного от воды и метанола, растворяют 5,25 r (0,02 М) 2,4,6три-трет-бутилфенола, добавляют

4,6 r (0,05 M) двуокиси марганца, 0,05 мл 25%-ного аммиака вносят при перемешивании в течение 10 мин, I,3S г (0,01 M) парахинондиоксима и нагревают реакционную массу при пе- 2<> ремешивании в течение 4 ч . После выделения целевого продукта аналогично примеру 1 получают 6,2 r (94%) целевого продукта.

Операцию рецикла с повторным использованием толуола повторяют еще три раза и получают следующие результаты: Х1 рецнкл 6,14 г (93,3%), III рецикл 6,24 r (94,8%), IV рецикл

6,3 r (95,8%).

В результате V рецикла получают

6,3 г (95,8%) целевого продукта, однако его качество не соответствует требованиям ТУ 6-09-513-76.

Пример 3. Аналогично примеру

1 при нагревании и перемешивании в течение 3 ч, выход конечного продукта 11,3 r (85,8%) .

Пример 4 Аналогично приме ру 1 при нагревании и перемешивании .в течение 5 ч, выход конечного продукта 12,1 r (92X) .

Пример 5. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,269 г (0,0006 M, дибензо-24-краун-8 выход конечного

У

45 продукта 12,05 r (91,5X) .

Пример 6. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,0448 r (0,0001 M) дибензо-24-краун-8, выход конечного продукта 12 г -(91,2%) .

Пример 7. Аналогично приме50 ру 1 при добавлении 0,0224 г (0,00005 М) дибензо-24-краун-8, выход конечного продукта 9, 1 r (69, 1%) .

П р и м в р 8. Аналогично пРимеру

1 при добавлении 0,2 мл (0,003 М)

25%-ного аммиака, выход конечного продукта .12,0 r (91,2X).

Формула и з обретения

1. Способ получения 0,0 -бис(1,3,5-три-трет-бутилциклогексадиен2,5-он-4-ил)-парабензохинондиоксима формулы — N я

О взаимодействием 2,4,б-три-трет-бутилфенола с парахинондиоксимом в среде

Пример 9. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,05 мл (0,00075 М) 25%-ного аммиака, выход конечного продукта 9, 15 r (69,5X) .

Пример 10. Аналогично примеру 1 при высаживании конечного продукта из толуола 30 мл чистого метанола, выход конечного продукта 7,2 г (54,7%.) .

Пример 11. Аналогично примеру 1 при высаживании конечного продукта из толуола 30 мл смеси водаметанол состава (1: 1) по объему, выход конечного продукта 7,8 г (59,3%).

Пример 12. Аналогично примеру 1 при высаживании конечного продукта из толуола 30 мл, смеси водаметанол состава (3:1) по объему, выход конечного продукта составляет

5,2 г (39,5%) после кристаллизации из толуола.

Пример 13. Аналогично примеру 1 при нагревании при 50-55 С, выход конечного продукта 8,27 г (62,8X).

Пример 14. Аналогично примеру 1 при нагревании при 70-75 С, выО ход конечного продукта 7, 7 г (58, 5%) .

Пример 15. Аналогично примеру 1 при добавлении 0,18 г (0,0005 M) дибензо-18-краун-б, выход конечного продукта 6„26 r (47,6%).

Пример Ib. Аналогично примеру 1 при добавлении 8,28 г (0,09 М) двуокиси марганца, выход конечного продукта 11,6 r (88,,1%).

Пример 17. Аналогично примеру 1 при добавлении 10,12 r (0 11 М) двуокиси марганца, выход конечного продукта 12, 11 г (92%) .

Таким образом, способ позволяет повысить выход целевого продукта (до

92-95,8% по сравнению с 42-48% в известном способе) и уменьшить отходы производства в 2-2,5 раза, Составитель В.Одинцова

Редактор Н.Гунько Техред M.Õoäàíè÷ Корректор О.Кравцова

Заказ 2812 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытяям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

5 1 толуола в присутствии двуокиси марганца и выделением продукта, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и уменьшения количества отходов, процесс ведут в присутствии 0,5-2,5 мол.X дибензо24-краун-8 и 7,5-15 мол .7 257-ного

594173 6

I водного раствора аммиака в расчете на вводимый в реакцию парахинондиок-. сим и продукт выделяют смесью водаметанол при объемном соотношении 2: 1

2 ° Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что используют рецикл толуола.