Способ получения дифенилкарбоната



 

Изобретение касается диэфиров угольной кислоты, в частности получения дифенилкарбоната, используемого в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, промежуточного продукта для синтеза ароматических поликарбонатов и моноизоцианатов. Цель - повышение выхода дифенилкарбоната и упрощение процесса. Последний ведут реакцией фенола с диэфиром угольной кислоты формулы 1: R 2OC(O)SR 2, где R 1 и R 2 - C 1-C 4- алкил, при их молярном соотношении 2,2:1 в растворе кипящего декана в присутствии 3-10 мас.% карбоната натрия. Эти условия обеспечивают повышение выхода дифенилкарбоната с 85 до 86-94% при сокращении стадий с двух до одной. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 1595837

А1 (51)g С 07 С 69/96 68/06

ОПИСАНИЕ ИЭОВРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬ)ТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4464458/31-04 (22) 25.07.88 (46) 30.09.90. Бюл. Ю" 36 (71) Уфимский нефтяной институт (72) P.Ô.Ìàâëþòoa, Р.Ф.Иштеев, Н.Т.Чанышев, Э.М.Курамшин, С.М.Калашников и У.Б.Имашев (53) 547.493.07 (088.8) (56) Патент ФРГ У 3308921, кл. С 07 С 69/96, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИфЕНИЛКАРБОНАТА (57) Изобретение касается диэфиров угольной кислоты, в частности получения дифенилкарбоната, используемого в качестве душистого вещества, пищеИзобретение относится к способу получения дифенилкарбоната, который может быть использован в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, а также и как промежуточный продукт для синтеза ароматических поликарбонатов, фармацевтических препаратов, моноизоцианатов, циклических тиокарбонатов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. Синтез дифенилкар- . боната из О,S-диметилтиокарбоната.

В колбу объемом 150 мл помещают

50 мл декана, 5 r безводного карбоната натрия, 14 мл (О, 15 моль) О,Sдиметилтиокарбоната, 31 г (О;32 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч. После окончания реакции охлажденную реакционную смесь проыывают горячей водой до

2 вого антиоксиданта, промежуточного продукта для синтеза ароматических поликарбонатов и моноизоцианатов.

Цель - повышение выхода дифенилкарбоната и упрощение процесса. Последний ведут реакцией фенола с дизфиром угольной кислоты формулы I: R(OC(0)SP, где Pi, и Гq - С<-С -алкил, при их малярном соотношении 2,2. 1 в растворе кипящего декана в присутствии 3

10 мас.3 карбоната натрия. Эти условия обеспечивают повышение выхода дифенилкарбоната с 85 до 86-941 при сокращении стадий с двух до одной °

1 табл. исчезновения фенола (контроль методом ГЖХ) и сушат сульфатом магния.

Получают 27,4 г дифенилкарбоната в пересчете на 1003-ное содержание основного вещества. Выход 85,8ь.

Пример 2. Синтез дифенилкарбоната иэ О,S-диэтилтиокарбоната.

Методика аналогична примеру 1. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 r карбоната натрия, !2 мл (0,09 моль) О,S-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение

2,5 ч. После фракционирования получают 18,1 г дифенилкарбоната, Выход

94,!ж.

Пример 3. Синтез дифенилкарбоната из О,S-дипропилтиокарбоната.

Методика аналогична предыдущим примерам. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана,.3 г карбоната

1595837

КолиСоотношение тиокарбонат

:Фенол

ПродолжительВыход, о чество карбоната ность процесса, мин натрия, мас.4

1:2,2

1:2,2

1:2,2

1 4

1 „4

1:2,2

1:2,2

5

5

3

66,2

94,1

94,1

71,5

88,2

86,2

94,1

50 натрия, 15 мл (0,09 моль) О,S""дипропилтиокарбоната и 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3,5 ч. Получают 16,7 г дифенилкарбоната. Выход

86,2i.

Пример 4. Синтез дифенилкарбоната из О,S-дибутилтиокарбоната.

В колбу объемом 1ОО мл помещают 10

30 мл декана, 3 r карбоната натрия, )8 мл (0,09 моль) О,S-дибутилтиокарбоната и 18,5 r (0,2 моль) Фенола, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4,5 ч. После перегонки получают 16,2 г дифенилкарбоната.

Выход 84 .

Пример 5. Синтез дифенилкарбоната из S-метил-О-пропилтиокарбоната. 20

В колбу объемом 100 мл помещают

30 мл декана, 3 г карбоната натрия,, 11,5 мл (0,09 моль) S-метил-О-пропилтиокарбоната и 18,,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят с обратным хо- 2 лодильником в течение 3,5 ч. Получают

17,2 r дифенилкарбоната. Выход 89,23.

Пример 6. Синтез дифенилкарбоната из О,S-диэтилтиокарбоната.

В колбу объемом 100 мл помещают

30 мл декана, 3 г карбоната натрия,, 12 мл {0,09 моль) О,S-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола.

Смесь кипятят в течение 0,5 ч. Получают 12,7 г дифенипкарбоната. Выход

66,23.

Пример 7. В колбу объемом

100 мл помещают 30 мл декана, 3 r карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль)

О,S-диэтилтиокарбоната, 34 г(0,36 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч.

После окончания реакции охлажденную реакционную смесь 7 раз промывают горячей водой, сушат сульфатом магния и перегоняют под пониженным давлением. Получают 17,2 г продукта. Выход 89,24 °, 1

Пример 8. В колбу объемом

100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль)

О,S-диэтилтиокарбоната, 18 г (0,18 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 2,5 ч и получают 13,7 r продукта. Выход 71, A, .55

Пример 9, В колбу, объемоФ

100 мл помещают 30 мл нонана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль)

О,S-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 24 ч. Дифенилкарбонат выделяют перегонкой под пониженным давлением. Получают 15,7 г продукта, Выход 81,34.

В таблице представлена зависимость выхода целевого продукта от соотношения реагентов.. %

Исходный тиокарбонат — О,S-диэтилтиокарбонат.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого дифенилкарбоната до 86-9М (против 854 в известном) и упростить процесс за счет сокращения числа стадий с двух до одной.

Формула изобретения

Способ получения дифенилкарбоната взаимодействием фенола с диэфиром угольной кислоты в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве диэфира угольной кислоты берут соединение общей Формулы I где Г < и Iiq - С -С -алкил, и взаимодействие осуществляют при молярном соотношении соединение формулы I; фенол = 1:2,2 в растворе кипящего декана в присутствии карбоната натрия в количестве 3-10 мас.3,

Способ получения дифенилкарбоната Способ получения дифенилкарбоната 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производству хлоругольнбй кислоты, в частности к получению ее полифторалкиловых эфиров (ЭХУ) общей формулы X(CF,i)n-CHi-0-C(0)Ct, где X Н или F при t l-6, - промежуточных продуктов в органическом синтезе

Изобретение относится к технологии получения перфорированных метиловых эфиров угольной и хлоругольной кислоты - трифосгена или бис-(трихлорметил)карбоната и дифосгена или трихлорметилхлоркарбоната

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему (1) проведение реакции между металлоорганическим соединением, имеющим связь металл-кислород-углерод, и диоксидом углерода с получением реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в результате реакции, где указанное металлоорганическое соединение, имеющее связь металл-кислород-углерод, включает по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из: металлоорганического соединения, представленного формулой (1): где М1 представляет собой атом олова; каждый из R1 и R 2 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=0-2, каждый из с и d представляет собой целое число от 0 до 4 и а+b+с+d=4; и металлоорганического соединения, представленного формулой (2): где каждый из М2 и М 3 представляет собой атом олова; каждый из R 5, R6, R7 и R8 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12 алкильную группу; каждый из R9 и R 10 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12алкильную группу; каждый из е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, е+f=0-2, g+h=0-2, каждый из i и j представляет собой целое число от 1 до 3, e+f+i=3 и g+h+j=3; (2) отделение диалкилкарбоната от реакционной смеси с получением остаточной жидкости и выполнение следующих стадий (3) и (4) в любом порядке, или частично, или полностью одновременно: (3) проведение реакции остаточной жидкости со спиртом, имеющим неразветвленную или разветвленную C 1-C12алкильную группу, с образованием по крайней мере одного металлоорганического соединения и воды и удаление воды из металлоорганического соединения и (4) проведение реакции диалкилкарбоната, отделенного на стадии (2), с ароматическим гидроксисоединением в присутствии катализатора реакции переэтерификации с получением ароматического карбоната, где указанное ароматическое гидроксисоединение представлено формулой (3): ArOH (3)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, который включает введение в реакцию исходного вещества, выбранного из группы, состоящей из диалкилкарбоната, представленного формулой (1), алкиларилкарбоната, представленного формулой (2), и их смеси, с реагентом, выбранным из группы, состоящей из ароматического моногидрокси-соединения, представленного формулой (3), алкиларилкарбоната, представленного формулой (4), и их смеси, в присутствии металлосодержащего катализатора, с отгонкой побочного продукта спиртов и/или побочного продукта диалкилкарбонатов из реакционной системы, получая тем самым ароматический карбонат, представленный формулой (5) и/или формулой (6), соответствующий исходному веществу и реагенту, и последующей очисткой полученного ароматического карбоната с использованием двух ректификационных колонн, где дистиллят из первой ректификационной колонны направляют во вторую ректификационную колонну, и ароматический карбонат получают в виде кубового продукта, причем металлосодержащий катализатор является органической полититаноксановой композицией с молекулярным весом 480 или выше, которая содержит по меньшей мере два атома титана и растворена в жидкой фазе в реакционной системе или присутствует в виде жидкости во время реакции где R1, R2 и R 3 в формулах (1)-(4) независимо означают алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, или аралкильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, и Ar1, Ar2 и Ar 3 независимо означают ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 атомов углерода, и где каждый из R и Ar в формулах (5) и (6) выбран из R1, R2, R3, Ar 1, Ar2 и Ar3 соответствующего исходного вещества и реагента

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему стадии непрерывной подачи алифатического карбоната, представленного следующей общей формулой (1), в качестве сырья ароматического моногидроксисоединения, представленного следующей общей формулой (2), в качестве реагента и металлсодержащего катализатора на ступень выше куба первой многоступенчатой ректификационной колонны, с тем, чтобы провести реакцию; и непрерывного вывода из реакционной системы в газообразной форме низкокипящего компонента, содержащего побочно образующийся в реакции спирт, и непрерывного вывода из нижней части колонны в жидком виде ароматического карбоната, представленного следующей общей формулой (3), полученного из сырья и реагента и, необязательно, диарилкарбоната, представленного общей формулой (4), где R 1 в общих формулах (1) и (2) представляет алифатическую группу, имеющую от 4 до 6 углеродных атомов, и Аr1 представляет ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 углеродных атомов, где R2 и Аr2 в общей формуле (3) являются такими же, как и R1 и Аr1 в сырье и реагенте соответственно, в котором указанный металлсодержащий катализатор в указанной реакции растворен в жидкой фазе или присутствует в процессе указанной реакции в жидкой форме, и указанный металлсодержащий катализатор включает органический титанат, имеющий, по меньшей мере, одну связь Ti-O-Ti

Изобретение относится к способам получения органических карбонатов и карбаматов
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T08:11:52
Наверх