Способ получения метилпропионата

 

Изобретение касается сложных эфиров, в частности получения метилпропионата - полупродукта в органическом синтезе. Цель - повышение скорости накопления целевого продукта. Для этого карбонилируют этилен моноокисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата палладия и трифенилфосфина или три(метоксифенил)-фосфина. Молярное соотношение ацетата палладия и фосфина 0,1:(2-3). В качестве кислоты используют о-фосфорную или 2,6-дихлорбензойную, или бензолфосфоновую, или 2,4,6-триметилбензойную кислоту. Молярное соотношение кислоты и фосфина 10:(2-3). Процесс ведут при 75-150°С и давлении 20-80 атм. В этом случае скорость накопления целевого продукта повышается с 5 до 400-1000 г на 1 г PD .R.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„1597095 (51)5 С 07.С 67/38, 69/22 ваааа ы

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4202046/23-04 (22) 26а02 ° 87 (31) 8605034 (32) 28.02,86 (33) GB (46) 30а09 90 Бюл II - 36 (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий БаВа (М ) (72) Эйт Дрент (ИЬ) (53) 547 а293 26 07 (088 8) (56) Европейский патент II - ) 06379, кла С 07 С 51/55, 1984 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛПРОПИОНАТА (57) Изобретение касается сложных эфиров, в частности получения метилпропионата - полупродукта в органиИзобретение относится к усовер- шенствованному способу получения ме тилпропионата, который используется в качестве полупродукта в органичес- ком синтезе.

Целью изобретения является увеличение скорости накопления целевого продукта.

Пример l. В автоклав объемом 300 мл с магнитной мешалкой помещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ацетата палладия (II), 3 ммоль трифенилфосфина и 10 ммоль ортофосфорной кислоты, В автоклав впускают струю окиси углерода, добавляют этилен до установления давления 20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления 30 атм, герме2 ческом синтезе. Цель - повышение скорости накопления целевого продукта

Для этого карбонилируют этилен моно окисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата палладия и трифенилфосфина или три(метоксифенил)-фосфина. Молярное соотношение ацетата палладия и фосфина 0,1:(2-3), В качестве кислоты используют о фос форную или 2,б-дихлорбензойную, или бензолфосфоновую, или 2,4,б-тримегилбензойную кислоту. Молярное соотношение кислоты и фосфипа 10:(2-3). е

Процесс ведут при 75-150 С и давлении 20-80 атм, В этом случае скорость накспления целевого продукта повышается с 5 до 400-1000 r на

1 r Pd r. тиэируют автоклав и нагревают до

120 С, Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газохждкостной хроматографии; скорость реакции составляет 700 г метилпропионата на

1 г Pd.ч.

Пример 2, Эксперимент проводят аналогично примеру ), загружая в автоклав 50 r1;. метанола, 10 ммоль

2,6-дихлорбензойной кислоты, O,I ммоль ацетата палладия (II), добавляют этилен до 20 атм, 2 ммоль три(П-метоксифенил)-фосфин, затем окись углерода до 30 атм, Скорость реакции составляет !

000 г метилпропионата на 1 г Рд ч.

Пример .3 ° Эксперимент проводят аналогично примеру I, загружая

1597095

Формула изобретения

Способ получения метилпропионата путем карбонилирования этилена моноокисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата палладия и фосфина, выбранного из группы трифенилфосфина или три(метоксифенил)фосфина, при молярном отношении ацетат палладия:фосфин, равном 0,1:(2-3) при температуре 75-150 С и давлении

20-80 атм, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости накопления целевого продукта, в качестве кислоты используют о -фосфорную кислоту или 2,6-дихлорбензойную кислоту, или бензолфосфоновую кислоту, или 2,4,6 триметилбензойную кислоту при молярном соотношении кислоты и фосфина 10:(2-3), Составитель Н.Куликова

Техред M.Дидык Корректор С Черни

Р еда к то р Т Лазо р енко

Заказ 2919 Тираж 337 Подписное

F"ÈÈÏÈ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г.ужгород, Ул. Гагарина,101 в автоклав 50 мл метанола, 10 ммоль бенэолфосфоновой кислоты, 0,1 ммоль ацетата палладия (II), добавляют этилен до 20 атм, 2 ммоль трифенилфосфина, окись углерода до 30 атм, Скорость реакции составляет

800 г метилпропионата на 1 r Рй ° ч, Пример 4. Эксперимент проводят аналогично примеру 2, но 10

2,6-дихлорбензойную кислоту заменяют иа 10 ммоль 2,4,6-триметилбензойной кислоты (рК,„ ниже 4,.5), Скорость реакции составляет 400 r метилпропионата на 1 r Pd .÷. 15

Пример 5 (прототип). Экспе римент проводят аналогично примеру 2, но 2,6-дихлорбензойную кислоту заменяют 10 ммоль пивалиновой кислоты (pK . = 5,0), 20

Скорость реакции составляет менее

5 г метиппропионага 1 r Pd ч.

Пример :6. В автоклав объе мом 300 мл с магнитной мешалкой по мешают 50 мп метанола, 0,1 ммоль аце- 25 тата палладия (ТТ). В автоклав пускают струю окиси углерода, добавляют этилен до установления давления

20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления

30 атм, герметизируют автоклав и нагревают до 75 С. Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газожидкостной хроматографии; скорость реакции составлят 32 г метилпропионата на 1 r Pd.÷.

Пример 7, В автоклав объемом 300 мл с магнитной мешалкой помещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ацетата палладия (II), 3 ммоль трифенилфосфина и 10 ммоль ортофосфорной кислоты, В автоклав пускают струю

Окиси углерода, добавляют этилен до установления давления 20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления 30 атм, герметизируют автоклав и нагревают до

150 С» Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газожидкост ной хроматографии; скорость реакции составляет 550 r метилпропионата на

1 r Pd ч, Таким образом, данный способ позволяет увеличить скорость накопления целевого продукта с 5 г по прототипу до 400 1000 r на 1 r Pd..ч.