Способ получения стабильных растворов смесей целлюлозы или ацетилцеллюлозы с несовместимыми синтетическими полимерами

 

Изобретение относится к способам получения стабильных растворов смесей несовместимых полимеров, может быть использовано при производстве волокон и пленок и позволяет упростить способ. Для этого в общем органическом растворителе растворяют исходную смесь, содержащую целлюлозу или ацетилцеллюлозу, несовместимый синтетический полимер и стабилизирующую добавку, в качестве которой используют продукт высаждения той же исходной смеси полимеров из их совместного раствора, индентичного стабилизируемому по составу и концентрации, причем массовое соотношение стабилизирующей добавки исходной смеси полимеров составляет (20-50):(50-80). 1 табл.

союз советсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (11) щ)5 С 08 L 1/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4309671(23-05 . (22) 24.09,87 (46) 15.10.90. Бюл. N- 38 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем

Белорусского государственного университета им. В.И. Ленина (72) Д.Д. Гриншпан, Т.А. Савицкая, Л.А. Кныпикова и Ф.Н. Капуцкий (53) 677.46,021.2 (088.8) (56);Кулезнев В.H. Смеси полимеров,.

M. Химия, 1980, с. 61.

Роговин З.H., Гальбрайх Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы. M. Химия, 1979, с. 201, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛЪНЫХ

РАСТВОРОВ СМЕСЕЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ИЛИ АЦЕТИЛЦЕЛЛ1ОПОЗЫ С НЕСОВМЕСТИМЫМИ СИНТЕТИЧЕСКИМИ ПОЛИМЕРАМИ

Изобретение относится к получению стабильных растворов смесей несовместимых полимеров и может быть исполь=. зовано при производстве волокон и пленок.

Цель изобретения †. упрощение спо-, соба.

Пример 1, Для приготовления стабилизирующей добавки, предназначенной для повышения кинетической устойчивости 127.-ного раствора смеси ацетилцеллюлозы (АЦ) с хлорированным поливинилхлоридом (ХПВХ) состава АЦ и ХПВХ 50:50 (мас.ч.), соглас. но предлагаемому способу готовят раствор, содержащий 6 r АЦ, 6 г ХПВХ и 88 r ацетона. Навески полимеров заливают растворителем и тщательно

2 (57) Изобретение относится к способам получения стабильных растворов смесей несовместимых полимеров, может быть использовано при производстве волокон и пленок и позволя-. ет упростить способ. Для этого в общем органическом растворителе растворяют исходную смесь, содержащую целлюлозу или ацетилцеллюлозу, несовместимый синтетический полимер и стабилизирующую добавку, в качестве которой используют продукт высаждения той же исходной смеси полимеров иэ их совместного раствора, идентичного стабилизируемому по составу и концентрации, причем массовое соотношение стабилизирующей и исход ной смеси полимеров составляет (2050):(50-80). 1 табл. перемешивают в течение 3 ч. После этого готовый раствор сразу же выливают в 1000 мл воды (модуль ванны выбр н произвольно) при перемешивании. При этом желательно не стремиться к увеличению промежутка времени между прекращением перемешивания раствора и высаждением, так как в приготовленном растворе во времени идет расслаивание. Высажденный продукт отмывают . водой, сушат и измельчают. Согласно данным ИК-спектров высажденный продукт представляет собой композицию химически не свяэанmM Ац и Хпвх.

Для приготовления стабилизированного раствора в 88 г ацетона раство" ряют 6 г высажденной смеси, 3 r АЦ

l 599393

Способ получения стабильных растворов смесей целлюлозы или ацетилцеллюлозы с несовместимыми синтетическими полимерами, включающий растворение исходных пс имеров и стабилизирующей добавки на их основе в общем органическом растворителе, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве стабилизирующей добавки используют продукт высаждения той же смеси целлюлозы или ацетилцеллюлозы с синтетическим полимером из их совместного раствора, идентичного стабилизируемому по составу и концентрации, при массовом соотношении стабилизирующая.добавка :исходная смесь полимеров, равном (20-50):(50-80), 1 и 3 г ХПВХ. Получают раствор, содержащий стабилизирующую добавку в количестве 50% от общей массы полимерных компонентов в соответствии с концентрацией раствора. Соотношение

АЦ и ХПВХ в таком растворе остается

50:50. В условиях хранения раствора о при 5 С расслаивание наступает через

30 ч после приготовления. Раствор

10 содержащий только исходные АЦ и ХПВХ соответственно 6 r и 6 r в 88 г ацетона, расслаивается при тех же условиях хранения через 15 ч.

Пример 2. Для приготовления 15 по предлагаемому способу (путем высаждения смеси полимеров) стабилизирующей добавки для раствора концентрацией 6% состава целлюлозы (Ц) по" лиметилметакрилата (П1ЧМА) 50:50 го- 20 товят раствор смеси Ц с IIMYA в смеси диметилфтормалеида (ДМФА) N<0< (85/15 мас.ч,) 3 r ПММА и 3 r II растворяют в 85 г ДМФА, содержащих 15 r

Nq0@ После перемешивания в течение 25

7,5 ч раствор выливают в 1000 мл воды. Вь.сажденную смесь промывают во" дой, сушат, механически измельчают.

Устойчивость раствора, содержащего 1,8 r IIMNA, 18 r Ц, 2,4 r высажденной смеси Ц/ПИКА (что соответству" ет 40%-ному содержанию стабилизирующей добавки), 85 r ДМФА, 15 r И Од составляет 20 ч нри 20 С. Раствор без добавки (3 г ПКМА, 3 г Ц, 85 г ДМФА, 15 г М О ) расслаивается через 10 ч.

Ii p и м е р 3. Для приготовления стабилизирующей добавки по известному способу (путем сополимеризации) получают привитой сополимер Ц с ПИМА 40 следующим образом.

В водный раствор свежеперегнанного мономера (концентрация

0,69. моль/л) вводят навеску измельченной целлюлозы (10 г; модуль ван- 45 ны 40) и после термостатирования в течение 1 ч при 40 С добавляют раствор церийаммонийнитрата (инициатор, концентрация ll 8 моль в

0,l н, азотной кислоте), Реакцию

50 проводят в атмосфере азота в течение 2 ч, Затем непрореагировавший мономер удаляют перегонкой с водяным паром. Отделение гомополимеров осушествляют путем отмывки соответствующими растворителями, Устойчивость 6%-ного раствора, содержащего

60% смеси исходных Ц и ПСА и 40% их привитого сополимера в качестве стабилизирующей добавки, составляет

20 ч.

В примерах 2 и 3 вследствие высокой кинетической устойчивости системы Ц вЂ” ПКМА время расслаивания определяют ускоренным методом в условиях центрифугирования раствора со скоростью 6000 об/мин.

За время расслаивания принимают визуально определяемое время формирования в растворе четкой границы раздела, Данные по получению стабильных растворов при различных параметрах слособа приведены в таблице.

Упрощение предлагаемого способа обусловлено простой технологией получения стабилизирующей добавки — высажденной смеси тех же полимеров, что не ухудшает стабильность полученного раствора для формирования изделий.

Формула изобретения

1599393

304. 2

6

В. с.

II и

48+ 2

15+2 и

24 Й 2

30 «- 2

20 и

40 t 2

7 0,5

12

То же

Ацетон и

It и

12

20 1

30 2

40 2

ДИФА

1 8

48+ 2

52 1- 2 и

«и и

56Т2

27 ф 2

Ацетон

II

Ацетон и

«и

14

5.1 0,5

24 2

6.

36 1. 2

36 2

24+2

30 и

24+2

«и

48 ф 2

6 015

12

В;с.

Ацетон

6 1 0,5

8 f 0,5

12 t

6 + 0,5

6+0,5

12

12

12

12

;12

В. с. и и

II и

tl

II и

14 Ф 1

22 1, 33 2

ДМФА

B,с. 12

ДМФА

Концентрация раствора, %

Растворнтель

ДМФА и N,О, 85:15

То же

ДМФА и N О+

85: 15

То же

ДМФА и N Î

ДМФА и N<04

85:15

То же

Соотношение полимеров

Ц/ПАН

90/10

То же

Ц/ПММА

50/50

То же

Ц/ХПВХ

50/50

То же

АЦ/ХПВХ

50/50

АЦ/ХПВХ

II

АЦ/СКН

50/50

То же

Ац/ПММА

50/50

То же

АЦ/ХПВХ

70/30

То же

АЦ/ХПВХ

30/70

То же

1l/ÃiÀH

90/10

То же

Ц/ХПВХ

50/50

То же

АЦ/ХПВХ

50/50

ТО же

АЦ/ХПВХ

50/50

То же

АЦ/СКН

50/50

Вид стабилизирующей добавки

В.с.

Пр с

Мех.с. исход. Ц и

ПАН

Смесь раздельно высаж. АЦ

H XIIBX

Количество добавки, Стабилизирующая активность добавки (время расслаивания) 1 ч

42+2

4,5 + 0,5

1599393

Продолжение таблиць!

5 ) 6

В.с.

15

57/2

48 2

ДМФА б2+2

21 2

t!

Ацетон

Rice

О

Ацетон

14

В. с.

П р и м е ч а н и е. В.с. — высажденная смесь; пр.с. — привитой сополимер; мех.с. — механическая смесь; ПАН вЂ” полиакрилонитрил., Составитель О. Рокачевская

Техред М.Моргентал

Корректор Н, Ревская .

Редактор М. Петрова

Заказ 3121 Тираж 430 Цодписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óàãîðîä, ул. Гагарина,101

То же

АЦ/ПИМА

50/50

То же

АЦ/ХПВХ

70/30!!

В. с.

Ац/хпвх

30/70

То же

28 1 1

4+ 0,5 б10,5