Патент ссср 161916
Союз Советских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОЛИС. НИЕ
ИЗОБ РЕТЕЯИ Н
Класс
3<)с, 16
К АПТОРСБ Ом у СВИДЕТЕЛЬСТВУ
МПК
С ОРд
Заявлено 01.Х11.1962 (№ 805670)23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫ И
КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
Опубликовано О!.!V.1964. Бюллетень № 8
Подписная гру ти .< 3Ю ., )3
В. В. Коршак, С, В, Виноградова и С. H. Салазкин - :1Г
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДРИЛАТОВ
Способ получения полиарилатов на основе дву .атомных фенолов (диана, фенолфталеина и т. д.) с повышенным содержанием ароматических ядер и хлорангидридов ароматических дикарбаповых кислот (тсрсфталевая и изофталевая кислоты) известен. Полученнь!е такl!i: способом полиарилаты имеют высо! !!e темпсратуры разу!ягчения, Высокуlо прочность, хорошие диэлектрические показатели.
Максих!альпая теплостойкость известных полиарилатов, которые могут быть легко lleрсработапы в пленку из доступных органических растворителей, составляет 320=С (полиарилат фснолфталсипа с терефталсвой кислотой).
С целью получения однородных и смешанных пс1»àðèëàòîâ повышенной теплостойкости предлагается в качестве хлopапrидpидoв ароматичсск»х дикарбоновых кислот применять хлоранп;дрпды дифепилдикарбоновых !
СкслcT с 1вухато.,!Ными феполами.
Увели
l..0,7ó÷cèHIo полиарилата, облада!Ощего повышсппой теплостойкостью. Возрастающую жесткость полимерной цепи таких полимеров и связанную с этим потерю или уменьшение растворимости можно предотвратить в ряде случаев синтезом съ!ешаппых . полиарилатов, а также нарушепиех! у некоторь1х исходных компонентов симметри шости строения мо. )екулы (путем изменения наложения у ароматического ядра фу;жциопальпых групп, ввс1снпем Ооковых заместителей и т.;L.).
Полиарилаты на оспавс дпфс»илд:».арбаноВЫХ КИСЛОТ 3!ОГМТ ОЫТЬ ПОЛ "IС!».! !) 11;l:013CCII:)й поликонденсацией (для всех, вухатомных фСнолов) и.
Пр и м ер 1. 1,67 г хлог)а»гидр»,а 4,4 -дифенилдикарооновай к»слать!, 1,37 c;l!! 0«0 и
10 ль! cono,!a 1 p) >I .RIOT c< l .0!! 1c! Ic Iu»o:ким: от 100 до 220 С 3 час. при 220 С 7 <<ас.
ПО, 13 Чеинын П0,1и. i Cp Пра)!Ыl)а10Т .,I Tñ11!07031, горячей водой, метанолом Il cy IIIT пр;! 70—
РО С. Выход око.1о 80",<. Приl)cgcll!! ая вязкость раствора полимера в смеси тстрахлорэтапа и фена,!а (соот1!ошсние вес. и. 3: 1)
1,7. Полимер хороша растворяется в смеси тетрахлг рэтана:1 фенола, давая из раствора про !Пь!с прозра !Пыс п 1cш и.
TL) пер атмра 1) !Iз и!I Г !спи я Г10ли." !сp 400= С (пз тер мам сханп 1сской 1:.ривай) . Пример 2. 1,67 г xëopàëï: I1)1:.Ià 4,4 -;<ифенилдикарбоновай кислоты, 1,91 г феполфталеина H 10 I<,! сОВОла загp) ?и 1оТ !3 IioHQcIIc3ционную пробирку. Паликo:!денсацшо правоМ 161916 Предмет изобретения Составитель T. Зерцалова 1 сдактор H. П. Белявская Текрсд 10. В. Баранов 1(орректор И. А. Шпынева Подп. к пея, 23 11 — 64 г. Формат бум, 60 00
"аказ 881, 10 Тираж 675 Пена 5 коп. ЦНИИП1! Госупарствснного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 дят в токе азота, Температурный режим: от 100 до 200"С 3 час, при 220 С 7 час. Полученный полимер растворя1от в хлороформе и псреосан(дают II метанол, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 70 — 80 С. Выход полимера 85о/,, приведенная вязкость раствора полимера в трпкрезоле 0,88, температура размягчения полимера оксло 350 С (из термомеханической кривой) и выше 380 С (при плавлении в капилляре). Полимер дает прочные прозрачныс пленки нз 5%-ного раствора в хлороформе. Прн комнатной температуре прочность неориентированной пленки на разрыв 1000 кг/сл-, относительное удлинение при разрыве 50%, при 150 С 500 кг/сл1в и 30%, при 180 С 550 кг/сл - и 30%, при 250 С 400 кг/сл1- и 25% соответственно. Пример 3. 1,67 г хлора. гидрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кис. оты, 2,36 г анилида фенолфталеина и 10 л л совола загрухкают в конденсационную пробирку. Температурный режим: от 100 до 220 С 3 час, при 220 С 7 «ас. Полученный полимер выделяют, как в поимере 2. Выход полимера 85%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,73, температура размягчения около 350 С (из термомехапнческой кривой) . Полимер дает прочные прозрачные пленки пз 5%-ного раствора в хлороформе. При комнатной гемпсратуре прочность неориентированной пленки на разрыв 900 кг/с,п -, относительное удлинение при разрыве 26",;„прн 150 С 480 кг/с.п- и 21%,прп 180 С 460 кг, сгн - и 17" „, при 250 С 390 кг/сд1 - и 15% соответственно. Пример 4. 1,39 г хлорапгидрпда 4,-Г-дифеннлдикарбоновой кислоты, растворенного в 50 гнл хлороформа, прн пнтепспв юм перемешиваннн в течение 11 д.ин добавляют к водному щелочному раствору а илнда феполфта лепна, содержащего эмульгатор (1,97 г анилида фенолфталенпа, 0,44 г едкого патра, 50 лл воды, 0,5 г пскаля), а затем перемешивают еще 19 лин. Реакционную массу вылива1от в метанол, полимер отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 80"C. Выход полимера около 80%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,48. Пример 5. 1,67 г хлорангидрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты, 2,37 г фенолдифенеина и 10 ил совола загружают в конденсационную пробирку, Температурный режим: от 100 до 220=С 3 час при 220 С 7 «ас. Полученный полимер выделяют, как в примере 2. Выход полимера 80%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,27, температура размягчения около 200 С (из термомеханической кривой). Полимер хорошо растворим в хлорированных углеводородах и в тетрагидрофуране. Пример 6. 0,84 г хлорангидрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты, 0,84 г хлорангидрида 2,2 -дифенилдикарбоновой кислоты, 1,91 г фенолфталеина и 10 л1л совола загружают в конденсационную пробирку. Температурный режим: от 100 до 220 С 3 «ас, при 220 С 7 час. Полученный полимер выделяют, как в примере 2. Выход полимера 80%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,4, температура размягчения 230 С (из термомеханической кривой), Полимер хорошо растворим в хлорированных углеводородах и в других растворителях. Пример 7. 0,34 г хлорангидрида 4,4 -дифепилдикарбоновой кислоты, 0,97 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,91 г фенолфталеина и 10 лл совола загружают в конденсационную пробирку. Температурный режим такой же, как и в предыдущих примера:;. Полученный полимер выделяют, как в примере 2. Выход полимера 80%, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,47, температура размягчения 310=С (из тсрмомеханической кривой) . Полимер дает прочные, прозрачные пленки из 5%-ного раствора в хлороформе. Способ получения полиарилатов на основе двухатомных фенолов с повышенным содержанием ароматических ядер и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, о тл и ч à Ic шийся тем, что, с целью получения полиарилатов с повышенной теплостойкостью, в качестве хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот применяют хлорангидриды дифепилдикарбоновых кислот.
