Патент ссср 162825
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИ CAH И Е
ИЗОБРЕТЕНИ.Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 162825
Класс
12о, 2в1
12О, 2в;
МПК
С 07с
С 07с
Заявлено 01. I Х.1962 (№ 792713/23-4) ГОСУДАРСТВ HH blй
К0МНТЕТ ПО ДЫАМ
ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИИ
СССР
Опубликовано 27.Ч.1964. Бюллетень № 11
УДК
i"
,) . (1
А. Я. Якубович, С. М. Розенштейн и В. А. Гинсбург
1 1ч ": 7
1 н з
* »Я
И а, Р-ДИФТОРЭТИЛАЦЕТАТА
Подписная группа № 44
C H„FO.
Совместное получение фторацетальдегида и а, $-дифторэтилацетата, нового соединения, ранее было неизвестно. Совместное получение вещества по предлагаемому способу расширяет ассортимент известных фторорганическнх соединений.
Способ состоит в том, что на винилацетат действуют элементарным фтором в среде инертного растворителя при температуре от — 45 до — 55 С.
Пример. В охлаждаемую смесь твердой углекислоты и ацетона, помещенную в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, газоподводящей трубкой, загружают 400 лы фреона-12 и при температуре — 55 — 50 С в течение 3 час со скоростью 31,7 л/час пропускают фтор, разбавленный азотом в соотношении 1: 4 по об.ьему (концентрация 0,25 г/л).
Одновременно из воронки прикапывают раствор 50 г винилацетата в 100 мл фреона-12.
Ход реакции контролируют по проскоку фтора, поглощаемого из отходящих газов
10%-ным раствором иодистого калия. Скорость прибавления винилацетата выбирают такой, чтобы проскок фтора не превышал
2 — 3% во время реакции (обычно на прибавление такого количества винилацетата требуется 2,5 час). Процесс фторирования прекращают, когда проскок фтора достигает
10 — 15% от содержания в газовой смеси.
Затем при температуре — 45 — 55 С и перемешивании к реакционной смеси из капельной воронки прибавляют 100 г диэтиланилина для связывания HF. При этом раствор темнеет и образуются два слоя. Основное количество фреона удаляют из реакционной смеси путем постепенного нагревания ее до +15 С.
Остаток переносят в колбу Кляйзена и при перегонке в вакууме собирают фракцию с т. кип. до 70=С при 20 мм рт. ст. Получают
32 г вещества. После двух последующих фракционирований из колбы Фаворского с дефленгматором высотой 30 см выделяют 4,5 г фракции 1 с т. кип. 41 — 46 С при 155 мм рт. ст. (выход 12,5% от теоретического), представляющей фторацетальдегид; и > 1,3800; d - 04 1,241, т. кип. гидрата 39 — 93 С.
Найдено, о/0. .С 38,42; 37,7; Н 4,12; 3,47;
F 29,25; 29,48; МКд 11,57.
Вычислено, %: С 38,70; Н 4,83; 30,60; МКр
11,32.
Вещество гигроскопично, при хранении в запаянной ампуле при комнатной темперагуре превращается в твердый полимер.
1 г фторацетальдегида смешивают с раствором 1 г 2,4-динитрофенилгидразина, Выделяют 1,35 г гидразона, который после двух перекристаллизаций из спирта плавится при № 162825
Предмет изобретения
Редактор Л. Герасимова Техред А. Кудрявицкая Корректор О. 6. Тюрина
Поди. к пеп. 25/VI — 64 r. Формат бум. 60+90
Заказ 1369/5 Тираж 600 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
146 — 147 С. Фракция II с т. кип. 46 — 50 С при
65 мм рт. ст. и весом 6,1 г представляет собой а, р-дифторэтилацетат; п ", 1,3550; с1зв4
1,231 (выход 8,5% от теоретического).
Найдено, %: С 37,41; 37,90; Н 5,24; 5,52;
F 31,09; 31,80; М 124 (в бензоле); MR р 21,95, С4НвРгОв
Вычислено, %: С 38,70; Н 4,84; F 30,64;
М 124; МКв 22,02.
Вещество — бесцветная жидкость, хранится в запаянной ампуле при охлаждении углекислотой, частично разлагается при нагревании. При смешивании 1 г а, р-дифторэтилацетата с раствором 1 г 2,4-динитрофенилгидразина в спиртовом растворе серной кислоты выпадает осадок гидразона фторацетальдегида с т. пл. 146 — 147 С.
Способ совместного получения фторацегальдегида и ц, $-дифторэтилацетата, отлич а ю шийся тем, что на винилацетат действуют элементарным фтором в среде инертного растворителя при температуре от — 45 до — 55 С.
