Патент ссср 162856

 

описл,ние и 3 Оь Ретен ия

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

go )Qg$g

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

C0llNAANt TOЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Класс

12q, 24

Ж ц

МПК

С 07d

Заявлено 03.Х11.1962 (№ 806166/23-4) ГОСУААРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

СССР

Опубликовано 27.Ч.1964. Бюллетень № 11

УДК

Подписная группа Л 46

Г. Н. Дорофеенко, В. И. Дуленко и Н. В. Коваленко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИЛЛИЯ

Известен способ получения солей пириллия гетероциклизацией жир 1оароматических кетонов в присутствии сильных минеральных кислот.

Для расширения сырьевой базы предложе»о в качестве исходных веществ использовать продукты кротоновой конденсации алициклических кетонов. Гетероциклизация исходных кетонов протекает в ходе ацилирования их ангидридами карбоновых кислот в присутствии сильных минеральных кислот. Для выделения солей пириллия их при помощи аммиака превращают в соответствующие пиридины.

Пример 1. К 15 г (0,1 г Риоль) циклопентилиденциклопентанона прибавляют приготовленную ранее смесь 51 г (0,5 г. ло,гь) уксусного ангидрида и 14 г (0,1 г,поль)

70%-ной хлорной кислоты (разогревание) и оставляют на сутки при комнатной температуре. Прибавляют 50 л1л воды, затем постепенно при охлаждении и энергичном перемешивапии приливают концентрированный водный раствор аммиака до сильной щелочной реакции. Спустя час органический слой экстрагируют эфиром, а из эфирных вытяжек пиридин извлекают двумя порциями 10%-ной соляной кислоты (50 и г). При подщелачиваиии солянокислого раствора выделяется 2-метилдициклопентапиридин, который отделяют от водного слоя, сушат над КОН и перегоняют.

Выход 5,2 (30%), т. пл. 22б 228 С, пикрат т. пл. 137 — 138 С. При использовании вместо уксусного ангидрида ангидрида и. масляной кислоты получен соответствующий пиридин с выходом 24%.

Пример 2. К 17,8 (0,1 г ноль) циклогексенилциклогексанона прибавляют смесь 14 г

70%-ной хлорной кислоты и 79 г ангидрида и. масляной кислоты, перемешивают (разогревание) и оставляют на час при комнатной температуре. Разбавляют 100 ил эфира, выделившийся осадок пириллиевой соли отфильтровывают и хорошо промывают эфиром.

Выход 28 г (85О/p), т. пл. 202 — 204 С (из .пирта). При использовании ангидрида изовалериановой кислоты выход соли достигает

87%, а в случае уксусного ангидрида соль пириллия в кристаллическом виде получить не удается, поэтому действием аммиака она с высоким выходом превращается в соответствующий пиридин, Предмет изобретения

Способ получения солей пириллия гетероциклизацией кетонов в присутствии сильных минеральных кислот, отличающийся тем, 1то, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходных кетонов используют продукты кротоцовой конденсации алнциклических ке1 онов, и процесс ведут путем ацнлирования последних ацг|при 7 а ми кар боновых кислот.