Способ получения n-3ameul,ehhbix карбаминовых эфиров целлюлозы
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
COllИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК.
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЛ № 163167
Класс
12о, 6
МПК
С OSb
Заявлено 1О.V11.1963 (¹ 846312(23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ
КОМИТЕТ НО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ
СССР
УДК
Опубликовано 22Х1.1964. Бюллетень № 12
Подписная группа № 44
Заявитель
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР: (Авторы изобретения
С, H Данилов, А. И. Воложин и О. П. Козьмина
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМИНОВЫХ
ЗФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЪ|
Известен способ получения N-арилкарбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу и ее производные, содержащие свободные гидроксильные группы, алифатическими или ароматическими изоцианатами в среде органического растворителя, например пиридина. Синтез проводят при температуре
120 †1 С в течение 15 — Зб час.
С целью снижения температуры и сокращения времени синтеза, предлагают проводить процесс в присутствии катализатора типа R — sn — (RI) 2, где R — алкильный радикал; RI — ацильный радикал; например дибутилоловодилаурата.
Способ заключается в том, что на целлюлозу действуют органическими изоцианатами при нагревании в среде сухих органических растворителей, например диметилформамида или пиридина, в присутствии 0,1 — 0,001 % мол. катализатора при температуре б0 — 110 С в условиях, исключающих доступ атмосферной влаги, в течение 3 — 18 час. Выход продукта 4,8 — 5,7 г. Полученные эфиры хорошо растворяются в обычных органических растворителях: метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане, пиридине, диметилформамиде, нитробензоле и др.
Ценные свойства эфиров — высокая теплостойкость, устойчивость к кисло1ам, повышенная гидрофобность могут быть использованы в химической, электротехнической и других отраслях промышленности.
Пример 1. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 лгл сухого пиридина, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 |гл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. длительность синтеза 5 час. Продукт реакции осаждают метиловым спиртом, затем переосаждают из раствора метилового эфира в диметилформамиде водой, осадок отфильтровывают, экстрагируют водным этиловым спиртом и BbIc)шин ают.
Выход продукта 4,8 г, содержание N—
7,47 %, у = 235 (у — среднее число эфирных групп на 100 глюкозных звеньев, которые вычисляют по данным элементарного анализа), г равд„284 — 289 С, "1 =4,55> TI.,Э, 182 С
Пример 2. K 2 " гидр атцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,01% мол. дибутилоловодилаурата и 10 лл фенилизоционата, Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Дли№ 163167
Предмет изобретения
R —. >и — (К ) 2> где R — алкильный радикал, R> — ацильный радикал, например дибутилоловодилаурата, Составитель А. К. Чуркина
Техред T. П. Курилко Корректор М. II. Ромашова
Редактор Л. К. Ушакова
Поди. к печ. 3/VII — 64 г. Формат бум. 60;(90 /8 Объем О,!6 изд. л.
Заказ 1461/11 Тираж 600 Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 тельность синтеза 3 час, Продукт реакции осаждают водой при интенсивном перемешнвании, переосаждают из раствора диметилформамида, осадок отфильтровывают, экстрагируют водным этиловым спиртом и высушивают.
Выход продукта 5,2 г, содержание N-7 80 %, У=268, т1 =4,75, тр„,„ 181,5 С, тр„, 287 — 291 С.
Пример 3. К 2 г сульфитной древесной целлюлозы добавляют 50 мл диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и
10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С.
Длительность синтеза 8 час. Условия осаждения и очистки такие же, как в примере 2.
Выход продукта 4,9 г, содержание N—
7,52, 1> =2,42, т1 =6,8, т р„„182 С, т р„, 285 — 290 С.
Пример 4. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметил форм а мида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 90 С. Длительность синтеза 4 час 30 мин. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2.
Выход продукта 4,8 г, N — 750%, у= — 240, т| =4,88, т р„, 181 С> тр„, 284 — 289 С.
Пример 5. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 60 С. Длительность синтеза 10 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в пирмере 2.
Выход продукта 4,8 г, содержание N—
7,46%, у=235, т1=4,9.
Пример 6. K 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 л|.2 сухого диметилформамида, 0,!ь/» мол. дибутилоловодилаурата и 12 лл а-нафтилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Длительность синтеза 6 час. Условия осан(дения и очистки такие же, как и в примере 2, Выход продукта 5,7 г, содержание N—
5,89%, у=210, т р.„„, 220 С, тр„,, 258 — 265 С.
Пример 7. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 12 мл октилизоцианата. Реакционную смесь при г еремешивании нагревают до 110 С. Длительность синтеза 18 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2.
Выход продукта 4,9 г, содержание N—
5>42, 1>= 191, т азм 135,5 С> тр>зч 270 275 С
Способ получения N-замещенных карбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу органических изоцианатов при нагревании в среде сухого органического растворителя, например диметилформамида или пиридина, от лич ающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения
N-замещенных карбаминовых эфиров целлюлозы с высокой степенью замещения, процесс ведут в присутствии катализатора типа
