Способ получения ыг-алкилдиэтилентриаминов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
Класс
I2q, 9
12q 1,ù
OHNCAHNK
ИЗОБРЕТЕНИИ
К АВТОРСКОМУ СВИЯьЕТЕАЬСТВУ № 163189
Заявлено 24.VIII.1963 (Ko 854298/31-16) Опубликовано 1964. Бюллетень Рй 12
МПК
С 07с
С 07с
ГОСУДАРСТВЕН НЫЯ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ СССР
УДК
Подписная группа № 4б
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С. Ор джон и к идзе
Авторы изобретения
В. Ф. Васильева, М. Н. Щукина и В. Г. Яшунский
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -АЛКИЛДИЭТИЛЕНТРИАМИНОВ
Изобретение относится к способам получения N2-алкилдиэтилентриаминов, используемых в качестве исходных веществ для получения фармакологически активных препаратов и комплексонов.
Известные способы получения N.--алкилдиэтилентриаминов, например, из диэтаноламина через бисхлорэтиламин и его дифталимидное производное с последующим алкилированием йодистым метилом в присутствии окиси серебра и омылением, или из бензолсульфанильного производного этиленамина конденсацией с метиламином и последующим омылением серной кислотой, дают низкий выход целевого продукта и предусматривают работу с токсичными веществами (бисхлорэтиламин, этиленимин).
С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса в качестве исходного продукта используют дибензилиденовое производное диэтилентриамина, которое обрабатывают йодистым алкилом в присутствии триалкиламина и затем омыляют бензилиденовые группы.
N2-алкилдиэтилентриамины в виде трихлоргидратов выделяют упариванием водного раствора. Очищают трихлоргидраты перекристаллизацией из смеси абсолютного спирта с концентрированной соляной кислотой.
Пример 1. К раствору 31,5 г свежеперегнанного диэтилентриамина в 180 л1л бензола при перемешивании добавляют 84 г бензальдегида. Реакционную смесь кипятят около 3 час, отгоняя выделяющуюся воду, упаривают в вакууме и обрабатывают остаток водой, а затем хлористым метиленом. После высушивания и отгонки растворителя в вакууме дибензилиденовое производное растворяют в 600 лл сухого бензола, добавляют 31 г триэтиламина и при кипении постепенно добавляют раствор 70 г йодистого бутила в 200 н,т бензола. После 18 — 20-часового нагревания фильтрат промывают водой, упаривают в вакууме и нагревают остаток 30 мин на водяной бане с 300 нл соляной кислоты (1;1), После отделения бензальдегида водный слой несколько раз промывают эфиром, упаривают досуха, промывают охлажденным абсолютным спиртом и перекристаллизовывают из смеси абсолютного спирта и соляной кислоты (1:1). Получают 20 г трихлоргидрата N2-бутилдиэтилтриамина с т. пл. 274 †2,5 С (разл.) .
Пример 2. Дибензилиденовое производное диэтилентриамина (из 29,5 г бензальде№ 163189
Предмет изобретения
Составитель В. А. Таратута
Редактор А. И. Байнова Техред А, А. Камышникова Корректор М. И. Козлова
Подп. к печ. 9/VI — б4 г. Формат бум. 60 g 901/8 Объем 0,1 изд. л.
Заказ 1214!15 Тираж 550 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 гида и 11,1 г диэтилентриамина) алкилируют йодистым октилом (35 г) в условиях, описанных в примере 1, 11 — 12 час. Продукт алкилирования омыляют при нагревании 30 мин с
80 л1л соляной кислоты (1:1). Осадок трихлоргидрата отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из смеси абсолютного спирта с соляной кислотой (1:1).
Получают 7 г трихлоргидрата М -октилдиэтилтриамина с т. пл, 288 — 290 1" (разл.).
Способ получения N2>-алкилдиэтилентриаминов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, дибензилиденовое производное диэтилентриамина обрабатывают йодистым алкилом в присутствии триалкиламина с последующим опылением бензилиденовых групп.
