Способ получения этиловб1х эфиров а нитроалкенкарбоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Респ блик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

lb427l

)х,1. 12о, 21

Заявлено )ОЛ 1.1963 г. (М 8)0873i23-4) 1)))i С 07с

Государственный комитет по делвм изобретений и открытий СССР

Опубликовано )ЗХ111.)964 г. Бюллетснь ¹ 15. 1ата опубликования описания 18Л 111.1964

Авторы изобретения

Л. А, Бочарова, А. С. Полянская и В. В. Перекалин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-НИТРОАЛКЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Предмет изобретения

Подписная группа 44

Этиловые эфиры а-нитроалкенкарбоновых кислот могут быть использованы для синтеза различных производных аминокислот.

Известен способ получения эфиров а,-нитроалкенкарбоновых кислот путем ацилирования и дезацилирования эфиров а-нитро-р-окси+ алкилкарбоновых кислот.

Предложен способ, заключающийся в прямой дегидратацин диэтиламмониевых солей эфиров а,-нитро+окси+алкилкарбоновых кислот соляной кислотой, разбавленной в соогношении 1: ). Благодаря такому способу исключаются многочисленные разгонки и упрощается процесс получения целевого продукта.

П р» м е р 1. 70 г (0,25 люль) диэтиламмониевой соли этилового эфира а-нитро-))-окси-Р-изопропилпропионовой кислоты растворяют в 300 лл дистиллированной воды и постепенно при перемешивании вливают в разбавленную соляную кислоту (1: 1) с кусочкамн льда. Образовавшуюся устойчивую эмульсию выдер)кивают 30 мин при комнатной температуре до расплавления льда и затем 3 — 4 раза экстрагируют эфиром без высаливания и 3 — -4 раза после высаливания. Эфирные вытяжки об.ьединяют, сушат сульфатом натрия. Эфир= отгоняют в вакууме водоструйного насоса на водяной бане, остаток разгоня)от при остато Iном давлении в 1 ял рт. ст. Собирают фракцию, кипящую при 82 — 83=С (1 «,я рт. ст.).

Выход составляет 54% от теоретического.

П р и M е р 2. B аналогичных условиях проводят реакции с диэтиламмониевыми солями а-HHTpo-P-окси-Р-пропилпропановой кислоты и а-нитро-(3-окси-1)-изобутилпропановой кислоты.

Этиловый эфир а-нитро-р-пропилакриловой кислоты имеет т. кип. 73 — 74 С (1 — 1,5 лл рт. ст.) и ь — 1 4430 выхо1 60"

15 Этиловый эфир а-нитро-1)-изобутнлакриловой кислоты имеет т. кнп. 90 92 С (1 .)ьн рт. ст.); п — ),4,)30, CIIoco,) получения эти IoBbIx эфиров а-ннтроалкенкарбоновых кислот. о т л и ч а к) щ н и с я тем, что диэтиламмониевые соли эфиров а-нитро+окси-Р-алкилкарбоновых кислот дегндра25 тируют разбавленной соляной кислотой.