Способ получения е-аминокапрогидроксамовойкислоты

 

Союз Советскиз

Социалистических

Республик

Кл. 12а, 6о.>

Зависимое от агт. свидетельства ¹

3; ниttclto 2() VI 1963 (,tv,"î 8:1194 (23 1) МПК С 07с с присоединением заявки ЛЪ

Приоритет

Опубликовано 3Х!11.!964 г, Вю IcTettt. ¹ !5

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДK

Дата опубликования ntittcBппя 8.Х.1964

Авторы изобретения

Заявитель:

E. H Зильберман, О. Д. Стрижаков и С. В. Светозарский

Филиал организации Госкомитета химической промышленности при Госплане СССР Волговятского совнархоза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Г-АМИНОКАПРОГИДРОКСАМОВОЙ

КИСЛОТЬ!

Подписная группа М 4о

Аминокапрогидроксамовая кислота может быть использована как ценный аналитический препарат, а также для различных синтетических целей.

Предлояен способ получения в-амипокапрогидроксамовой (АКГ) кислоты нагреванием е-капролактама и гидроксиламиносуль(рата в молярном соотношении 2: 1 с последующеп обработкой реакционной массы метанолом и трнхлорэтилепом. Полученную сернокислую соль АКГ кислоты оораоатывают аммиаком и пслучают свободное основание е-ампнокапрогидроксамовую кислоту.

Пример. В стеклянный цилиндрический реактор емкостью 1700 мл, снабженный мешалкой, загрухкают 226 г (2 моль) B-капролактама и расплавляют его путем нагревания на водяной бане. После этого в реактор загружают 164 г (1 Loilb) топкорастертого сернокислого гидроксиламина и при интенсивном перемешивании греют на кипящей водянок бане в течение 10 час. Через 4,5 час от начала нагревания в ставшую густой реакционную массу приливают 200 мл метанола и продолжают греть на кипящей водяной бане и максимально возможном перемешиванни еще в течение 5,5 час. Затем в еще горячую реакционную массу, не прекращая перемешивания, приливают 500 м г метанола. Через 10 мин разделение реакционной массы на слои обычпо исчезает. Этот метанольный раствор декаптнруют от твердых частиц — непрореагнровавшего серпокнслого гпдрокси lBKIIIIIа (18,3 г) и упарнвают на водяной бане прп перемешнваппп до прекращения кипения. Остается густая стекловидная прозра шая масса красного цвета, содержащая непрореагпровавший капролактам.

Последний исчерпывающе экстрагируют кп1О вящим трихлорэтиленом прн перемешиваншг (четыре раза по 500 мл).

Остаток после экстракцпн трпхлорэтнленом растворяют в 2 .г кипящего сухого метанола и фильтруют в горячем состоянгш через

c:êëB,T IBTbItt фильтр в крпсталлпзатор. Выпавший при испарении метанола кристаллический осадок желтовато-розового цвета отделяют от раствора (остается 60 мл) н сушат на воздухе. Сухой продукт растирают в ступке, псре20 носят на фильтр Шотта и промывают 100 мл

vI.,ëîäí0ãî метанола, продукт бледно-розового цвета с весом 347 г (89 /о от теоретического, в расчете на сернокислую соль е-аминокапрогидроксамовой кислоты). После пере25 кристаллизации из метанола получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 102 C (с разложением). Вещество хорошо растворяетси в воде, окрашивает хлорное железо в интенсивно красный цвет, с ацетатом меди образует

30 зеленый осадок, 164296

Составитель И. И. Бочарова ! едактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Ю. М. Федулов;(Лак. 2309,9 Тира>к 575 Формат бум. 60,)(90)/ Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

lliIIII4HN Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 я

Рассчитано для СгвНзвИ,Ов$, %. С 37,00;

Н 7,70; Н 7,70; $8,20.

Найдено, /о . .С 36,81; Н 7,60; S 8,5.

300 г сернокпслой соли е-ампнокапрогпдроксамовой кислоты растворяют в кипящем метаноле. В раствор пропускают газообразный аммиак 10 полного осаждения сульфатов.

Раствор фильтруют в горячем состоянии и оставляют в холодильнике для кристаллизации. Через два дня выпавшие розоватые кристаллы е-ампнокапрогпдроксагяовой кислоты отфильтровывают. Выход 96 г (86% теоретического), т. пл. 121=С (с разложением). После повторной перекрпсталлнзацип нз сухог0 метанола получа от AKI кислоту с т. пл. 124—

125 C (c разложением), е-ампнокапрогидроксамовая кислота хорошо растворяется в воде, образуя при этом сильно щелочной раствор (рН 10), окрашивается хлорным железом в красный цвет (5 мл 0,002%-ного водного раствора кислоты с 0,02 лг одномолярного раствора хлорного железа дают вполне отчетливую окраску).

5 Ацетат меди окрашивает водный раствор кислоты в ярко-зеленый цвет.

Рассчитано для АКГ кислоты,",„: с 49,30;

Н 9,58; N 19,30; Мол. вес. 146.

Найдено %. С 49,10; Н 9,58; N 19,23;

10 Мол. вес. 153.

Предмет изобретения

1. Способ получения е-аминокапрогидроксамовой кислоты, отл и ч а ю щ ийся тем, что

15 е-капролактам нагревают с сернокислым гидроксиламином при молярном соотношения

2: 1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 С.