Способ получения алифатических аминоацеталей
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
I64301
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12q, 32»з
12о, 7»з
Заявлено 12Л".1.1963 г. (№ 846992/23-4) МПК С 07с
С 07с
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 13Л Ш.1964 r. Бюллетень № 15
УДК
Дата опубликования описания 19.VIII.1964
Авторы изобретения
Я. Л. Гольдфарб и В. И. Роговик
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ АЛ И ФАТИЧ ЕСКИХ АМИН ОАЦЕТАЛ ЕЙ
Подписная группа 4б
Предложен способ получения высших алифатических аминоацеталей общей формулы
1ЙО) зСН (СН )»МНЕ где R — СзН.-; R — С»Н», Н вЂ” С»Н з, цикло—
С»Н восстановительной десульфуризацией аминоацеталей ряда тиофена. Процесс заклгочается в том, что моноацеталь тиофена обрабатывают амином, а затем образовавшееся основание Шиффа восстанавливают над скелетным никелевым катализатором, при этом одновременно происходит отщепление серы, Полученный 1,6-аминоацеталь — бесцветная жидкость, устойчивая в нейтральной и щелочной среде. При подкислении ацетали осмоляются. Для идентификации полученных продуктов их спиртовые растворы обрабатывают насыщенным раствором динитрофенилгидразина.
Пример 1. Диэтилацеталь-6-фен и л а м и н о г е к с а н а л я-1 (R = С»Н») .
Раствор 6,3 г моноацеталя и 2,6 г анилина в 50 лл спирта кипятят 20 мин. Затем легкокипящую часть отгоняют в вакууме. В остатке получают 7,1 г основания Шиффа (R =ѻͻ). Его растворяют в 100 мл эфира и обрабатывают 40 г скелетным никелем, который хранится под метиловым спиртом. Суспензию перемешивают 30 лин при кипении эфира до отрицательной пробы на серу. Затем в реакционную колбу прибавляют воду, эфирный слой отделяют декантацией, промывают и высушивают поташом. После удаления эфира продукт перегоняют в вакууме.
Получают 3,42 г (68%) аминоацеталя (R =С»Н») с т. кип. 198 — 203 С (14 лм рт. ст. ); n„o 1,4975. При повторной перегонке т, кип. равна 145 — 147 С (2 лм рт. ст.); п 0 1,5030. Хлоргидрат динитрофенилгидразона имеет т, пл, 175 С (из спирта).
Пример 2. Диэтил ацеталь 6-иr е к с и л а м и н о г е к с а н а л я - 1 (R =иC»Н1») .
Раствор 6,4 г аминоацеталя ряда тиофена (R = H.-С»Н1з), который получают восстановлением соответствующего основания Шиффа натрийборгидридом (см. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, № 12) в 70 лл метилового спирта, обрабатывают 50 г скелетного никеля.
Смесь выдерживают при 60 — 65 С и перемешивают 4 час до отрицательной пробы на серу. Продукт отфильтровывают, остаток на фильтре промывают метиловым спиртом, фильтрат выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эксгракт промывают водой и высуL .èâàþò поташом. После удаления эфира остается 1,74 г (35%) прозрачной жидкости;
1,4370. При перегонке получают продукт с т. кип. 174 — 177 С (18 мм рт. ст.); и 0
30 1,4381.
16430f
Составитель И. К. КривошеинаРедактор Л. Г. Герасимова Текред А, А. Камышникова Корректор Г. Е. Опарина
Заказ 1929/7 Тираж 575 Формат бум. 60Х 90 /е Объем 0,1 изд. л. Цена 5 кои.
Ц(1ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типо рафин, «р. Сапунова, 2.
Пример 3. ц и э т и л а ц е т а л ь 6-ц И к. л о r е к с и л а м и н о г е к с а н а л я-1 (R = цикло-СаН ) получают аналогично описанному в примере 1 из 7,7 г моноацеталя, 3,5 г циклогексиламина и 60 г скелетного никеля. После удаления эфира получают 4,19 г (48о7, ) продукта. После двух перегонок т. пл. составляет
129 — 131 С (2 мм рт. ст,); п „ 1,4558. Хлор4 гид1 ат динитрофенилгидразона имеет т. пл.
227 С (из спирта).
Предмет изобретения
Способ получения алифатических аминоацеталей, отл и ч а ю щи и ся тем, что аминоацеталь тиофена подвергают восстановитель" ной десульфуризации над скелетным никелевым катализатором.
