Способ получения грляс-р-
О П И С А Н И Е I65463
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.II.1964 (№ 883468/23-4) Кл. 12q, 6щz с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07с
УДК 547.293(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 12.Х.1964. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 15.I.1965
Авторы изобрстения
Заявитель
И. Д. Плетнева, Р. С. Муромова, И. В. Первухина и A. И. Цывин
Государственный научно-исследовательский и проектный институ азотной промышленности и продуктов органического синтеза
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ТРАНС-Р-(4-АМИ НОЦИ КЛ О ГЕ КСИЛ)ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Подписная группа М 4б
Известен способ получения транс+(4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты путем гидрирования Р- (4-N-ацетиламинофенил) -пропионовой кислоты на окиси платины в ледяной уксусной кислоте. Этот способ дает незначительный выход транс-P- (4-аминоциклогексил)пропионовой кислоты и в два раза больший выход ее иис-изомера, который не может быть использован для получения термостойких полимеров и волокон.
С целью увеличения выхода транс-P-(4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты, предложен способ, заключающийся в том, что оксим р- (4-кетоциклогексил) -пропионовой кислоты или оксим ее алкилового эфира подвергают восстановлению щелочным металлом в алифатическом спирте. Оксим Р- (4-кетоциклогексил) -пропионовой кислоты получают известным способом, например из 4-оксибензальдегида через 4-оксикоричную, 4-оксициклогексилпропионовую, 4-кетоциклогексилпропионовую кислоты.
Пример. Получение транс-P- (4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты.
6,15 г оксима Р-(4-кетоциклогексил)-пропионовой кислоты с т. пл. 153 — 155 С растворяют в 180 мл абсолютного этилового спирта. Раствор кипятят, добавляя через обратный холодильник в течение 3 час 12 г металлического натрия. Реакционную массу охлаждают и пропускают в нее сухой хлористый водород. Выпавший осадок отфильтровывают, спирт отгоняют. Получают 6,0 г маслообразного вещества, которое растворяют в воде при кипячении на водяной бане. Полученный раствор отделяют от остатка масла (0,36 г) и пропускают через колонку с анионитом ЭДЭ-10п. Раствор, прошедший через колонку, упаривают в вакууме под азотом и получают 2,86 г Р-(4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты с т. пл.
275 — 276 С (не исправлено), литературные данные 279 — 280 С (не исправлено).
2,86 г аминокислоты ацетилируют 5,5 мл уксусного ангидрида, разбавляют водой, охлаждают, получают 1,82 г транс-Р-(4-ацетиламиноциклогексил) -пропионовой кислоты с т. пл.
196 — 198 С. Смешанная (1: 1) проба с трансР- (4-аминоциклогексил) -пропионовой кислотой, полученной иным путем и имеющей т. пл.
197 — 198 С, плавится при 196 — 197 С.
Из маточника после его упарки выделяют дополнительно 1,54 г транс-P-(4-ацетиламиноциклогексил)-пропионовой кислоты с т. пл.
194 — 196 С. Анионитную смолу, через которую был пропущен раствор вещества, полученного после обработки реакционной массы хлористым водородом, промывают 250 мл 7 Д-ного раствора аммиака. Раствор подкисляют соляной кислотой до рН 5 и упаривают в токе азо30 та до объема около 50 мл. Выпавшие кристал165463
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор Т. С. Дрожжина
Заказ 3355i4 Тираж 575 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Гнпография, пр. Сапунова, 2 лы отфильтровывают, получают 2,12 г оксима
Р- (4-кетоциклогексил) -пропионовой кислоты с т. пл. 154 — 158 С. Выход транс-Р-(4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты, считая на превращенный оксим, 77iо/>. Степень превращения оксим а 66 o .
Способ получения транс-P- (4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты, отличающиися тем, что, с целью увеличения выхода трансР-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты, оксим р-(4-кетоциклогексил)-пропионовой кислоты или оксим ее алкилового эфира подвергают восстановлению щелочным металлом.
