Способ получения 2-(п-аминофенил)-бензофурана

 

ОЛИСАНИЕ

ЙЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик, г" +

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.IX.1962 (№ 795191/23-4) Кл. 12, 24 с присоединсннем заявки ¹

Приорптст

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с1

УДК

Опубликовано 10.XI.1964. Ьюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 19.X(.1964

Авторы изобрстения

А. Л. Мнджоян и Г. Л. Папаян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(и-АМИНОФЕНИЛ)-БЕНЗОФУРАНА

Подписная группа ¹ 46

Способ получения 2- (и-аминофенил) -бензофурана, как и само соединение, ранее описаны не были.

Предложен способ получения 2-(n-аминофенил)-бензофурана, состоящий в том, что ипитробензилбромид нагревают с салициловым альдегидом в присутствии безводного карбопата натрия или калия в метаноле с последующим восстановлением полученного при этом 2- (n-нитрофепил) -бензофурана водоро-. дом в присутствии никеля Ренея.

Пример. В круглодонную колбу емкостью

250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 12,2 г (О,1 моль) свежеперег нанного салицилового альдегида, 21,0 г (0,1 мо гь) п-нитробензилбромида, 21,2 г (0,2 моль) безводного углекислого натрия и

120 лгл метанола. Смесь нагревают на водяной бане 5 — 6 час. В течение этого периода содержимое колбы полностью затвердевает в кашицеобразную массу, которую по охлаждении до комнатной температуры отфильтроBblBBIoT. Осадок на фильтре промывают cII2. чала три раза метанолом по 15 мл, затем при необходимости осадок переносят в ступку, хорошо растирают образовавшиеся комки, и после этого для удаления карбопата натрия 2—

3 раза промывают холодной водой до 25 лгл и высушивают. Получают вещество белого или сероватого цвета. Выход 22,8 — 22,9 г или

88,6 — 89,3 % от теоретического; т. пл. 117—

118= С.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 25,7 г полученного выше (0,1 мо.гь) и

2- (п-нитробензилокси) -бензальдегида, 1,6 г (0,12 мо гь) прокаленного углекислого калия и 100 мл метанола. Содержимое колбы нагревают на водяной бане 5 — б час; к концу реак10 ции смесь становится интенсивно желтой.

По охлаждении до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают порциями по 20 lt метанолом ТрН р333, затем для удаления углекислого калия 3 — 4 раза — хо15 лод ой водой (по 30 лгл) и высушивают на воздухе. Выход 14,3 — 15,5 г, или 60 — 65% or теоретического.

2- (n-нитрофенил) -бензофуран можно получать так же одностадийно непосредственной

20 конденсацией салицилового альдегида с и-нитробензилобромидом в присутствии безводного карбоната калия. Однгко выход в этом случае значительно ниже; кроме того, для получения чистого вещества необходима перекри25 сталлиз ация.

В качающийся автоклав емкостью 450 лгл помещают 23,9 г (0,1 лго.гь) полученного выше 2-(п-нитрофенил)-бензофурана, 10 г свегкеприготовленного никелевого катализатора

30 Генея и 250 мл абсолютного спирта. Автоклав

166042

Составитель Непомнина

Редактор Г. М. Печоров Техред А. А, Кудрявицкая Корректор И. А. Шпынева

Заказ 2727/8 Тираж 575 Формат бу. и, 60 90 /в Объем 0,13 нзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 заполняют водородом до давления 150 атм, ьключают качание и обогрев и повышают температуру до 80 С; при этом давление достигает 180 атм. Поглощение водорода начинается через 20 — 25 мин. и продолжается в течение 18 час. Для поддержания давления на уровне 175 †1 атм в автоклав, по мере необходимости, подают водород. По окончании поглощения дают автоклаву охладиться до комнатной температуры, спускают давление и разгружают. Автоклав промывают 2 — 3 раза абсолютным спиртом порциями по 30 — 40 мл.

От раствора отфильтровывают катализатор и отгоняют спирт. Остаток закристаллизовывается. Выход 18,6 г, или 89% от теоретического; т. пл. 121 — 122 С.

Для очистки продукт растворяют в 150 мл ацетона, добавляют 5 г животного угля, кипятят 15 — 20 мин, фильтруют и разбавляют

700 мл воды. Выделившийся белый осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе.

Выход чистого продукта с т. пл. 123 — 124 С

5 составляет 1,6 — 17,0 г или 80,0 — 81,3% от теоретического.

Вещество растворимо в органических растворителях и нерастворимо в воде.

Предмет изобретения

Способ получения 2- (и-аминофенил) -бензофурана, отличающийся тем, что и-нитробензилбромид нагревают с салициловым альдегидом в присутствии безводного карооната натрия или калия в метаноле с последующим восстановлением полученного при этом 2-(ипитрофенил) -бензофурана водородом в присутствии никеля Ренея.