Способ получения серусодержащих гюлил1еров
!
ОПИСАНИЕ
ЙЗОБРЕТЕЙИЯ
I66l40
Со!оз Советских
Социалистических
Респтблик
И АВТОРСТВ,ОМУ СЕКДЕ ЕИЬСХВУ #i( -
1 а вне!!. !0c. от явт. свciдетельства
Кл. 39 с, 2, э91
Заяв ;"но 09 VH.1962 (¹ г85777/23-4) с присосдгшенпем заявки №
Приоритет
МПК С 08
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 10.Х.1.!964. Ьючлстень sÚ 21
УДК " ra о!ii о;!1 нова!1и о!!Иса (ия 9. ".I. 1964 г- вторы изобретения
V>. С. Этлис и ". А. Разуваев
Заявитель
СПОСОБ г1ОЛУЧЕБИЯ СЕРУСОДЕРЖА1ЦИХ ПОЛИМЕРОВ
Г1одггисггатг ардгггг М 53
Известны способы получения серусодержащих полимеров с реакционноспособными гидроксильными группами в боковых цепях путем полимеризации с размыкапием цикла серусодержащего соединения.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве серусодержащего соединения применяют З-оксипропеп-1,2-тииран, а полимеризацию проводят в кислой среде.
Это позволяет получать полимеры с новыми свойствами, а также расширяет их ассортим ент.
Пример 1. Синтез тиоглицидила ц е т а та. 155 г тиоэпихлоргидрина нагревают с 140,3 г безводной уксусно, *кислоты в
300 л г ледяной уксуснои кислоты в течение часа при 110 С. Смесь выливают в воду, нейтрализуют уксусную кислоту содой и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат над ссрнокислым магнием, отгоняют эфир и остатс к разгоняют в вакууме. Получают 105 г тиоглицидилацетата с. т. кип. 72 — 73 С (9,гг,!г); „ o =1 4880 d2o =1,1784
Найдено, o/o 45 32 Н вЂ” 6,08; $ — 24.33; мол. вес — 133,5; МК = — 32,40. Экв. омыл.
132,0.
С-,Н,О,$.
Вычислено, %: С вЂ” 45,40; Н вЂ” 6,05; S — 24,30; мол. вес. — 132; NR — 32,91. Экв. омыл. 132,0.
Омыление тиоглицидилацетата.
90 а тиоглнцидилацетата обрабатывают 38,2 едкого кали в 200 г,г спирта при кипячении в течение часа. Затем отгоняют спирт и остаток промывают три раза эфиром. После отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 49,4 г З-оксипропен-2,3-пропентиирана с т. кип. 70 — 71 С (5 ил!), n = 1,5415, d4О =
1,2155; а-нафтилуретан т. пл. 165 166 С.
Найдено, oj: С вЂ” 4006; Н вЂ” 676; S—
35,66; ОН вЂ” 19,11, мол. вес — 91; MR — 23,30.
C? HGOS °
Вычислено, %: С вЂ” 40 00; Н вЂ” б 66; S—
1 35,60; OH — 18,90, мол. вес — 90; МК=23,31.
Пример 2. П о л и и е р и з а ц и я. К 45 лг?г
50%-ного раствора серной кислоты приливают по каплям 15 г З-оксипропеп-1,2-тиирана в
30 тг.г воды. Получают 14,8 г полимера.
20 Найдено, о/o. S — 35,60:, Вычислено, !%: S — 35.50.
Для определения молекулярного веса навеску полимера обрабатывают раствором азотнокислой ртути, после чего рассчитывают мо25 лекулярный вес.
Окисление полисульфида производят путем обработки его перекисью водорода в муравьиной кислоте.
Найдено, %: S — 26,50;
30 Вычислено,!%: S — 26,20.
16ß40
Предмет изобретения
Составитель И. Рассохина
Техред Ю. Баранов
1(орректор И. A. Шпыиева
Редактор П. Вербова
Заказ 2727/10 Тираж 800 <1>ормат 5ум. б0 (90 /, Объем 0,13 изд. л. Псла 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного ком|пста по делам изобретеиий и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 1
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. 10 г полиалкенсульфида нагревают с 5 г гексаметилендиазоцианата па BOдяной бя. е в течение 3 час. Полимер промывают диоксаном, метанолом, эфиром и сушат при 70 — 80 С. Выход продукта 13 г.
Пример 4. 3 г полиалкенсульфида и 30 г сухой окиси этилена в присутствии 1 г КОН нагревают в стальной ампуле при перемешигянии в течение 4 час. Получают 33 г полимера с т. пл. 40 С, ОН вЂ” 8,30 %, $ — 2 27%Пример 5. Опыт проводят так, как указано в примере 4, но iin 3 г полиалкенсульфидя берут 60 г окиси этилена. Температура плавления полимера 70 С, ОН вЂ” 2,7 %, S—
1,3 /o
Пример 6. 5 г полимера растворяют в
50 ил сухого диоксаня и приливают 5 г гексаi>iCTkf lIIiiH HH3OII HBiinTа B 20 iLJL диоксапя. Затем смесь нагревают при перемешивании (на водяной бане) в течение . час. Выпавший полиуретан отфильтровывают, промывают диоксаном и метанолом, затем сушат при 70—
80 С. Получают 7 г сухого полиуретана, т. пл.
260 С, N — 12%, $ — 0,67:Й.
Пример 7. 12,85 г З-оксипропен-1,2-тиира11а сливают с 12 г гексаметилепдиизоцианата.
При стоянии при комнатной температуре смесь закристаллизовывается. Получают 23 г дитиоглицидилгексаметилендиуретапа с т. пл. !
78 С (из диоксана).
Найдено, %: N — 8.,2
Вычислено, в %: Х вЂ” 8,10;
С14НввИа0 $а.
Обработкой последнего 40%-ной серной кислотой при слабом нагревании получают»ол имер с т. пл. 170 С.
Способ получения серусодер>кащих полимеров с реакционноспосооными гидроксильными группами в боковых цепях путем полимериза20 ции с размыканием цикла серусодержащего соединения, отл и ч а ю щи и ся тем, что в качестве серусодержащего соединения применяют З-оксипропен-1,2-тииран и полимеризацию проводят в кислой среде.
