Способ получения арилгидразонопроизводных
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.Ч.2963 (№ 838911/23-4) Кл. 22о, 22 с присоединением заявки №
МПК С 07с
Приоритет.
Опубликовано 01.Х11.1964. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 15.1.1965
Государственный комитет по делам изобретении
ы открытий СССР
УДК
Авторы изобретения
P. Г. Дубенко, Е. Ф. Горбенко и П. С. Пелькис
Институт органической химии АН УССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ
АЦИЛГИДРАЗИДОВ НИТРИЛА МЕЗОКСАЛЕВОй
КИСЛОТЫ
Подписная группа № 44
Предлагается способ получения новых органических соединений, в частности гидразонопроизводных ацилгидразидов нитрила мезоксалевой кислоты, которые могут найти практическое применение в качестве физиологически активных веществ и промежуточных соединений для синтеза гетероциклических соединений.
Способ получения арилгидр азонопроизводных ацилгидразидов нитрила мезоксалевой кислоты общей формулы:
СХ
R CgH4NH N — С
iCONHNHCOR где R =Н, Алк (С вЂ” С4), АлкО (Алк=Сг — С6);
F, C1, Br, 1, NO„СОСН, СОС6Н;, СООН и
СООС2Н.-, SO2NHR; R Н, CHgCO, СОЯН и CN; К=СН, С Н. и CgH NO, заключается в том, что ацилгидразид циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с арилдиазонийацетатом в водноспиртовой средев присутствии ацетата натрия при рН 6 и температуре
0 — 5 С.
Пример 1. Получение фенилгидразон аиетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты. 0,9г анилина растворяют в 15 мл 17%-ной соляной кислоты и диазотируют 0,8 г нитрита натрия, растворенного в 2 мл воды. При этом температура не должна превышать 0 — 5 C. Полученный фенилдиазоний хлорид фильтруют и избыток кислоты нейтрализуют уксуснокислым натрием до рН 6. Полученный при этом фенилдиазоний ацетат при перемешивании добавляют постепенно к смеси 1,5 г N-ацетгидразида циануксусной кислоты в 17 мл водного спирта (1: 1) с 10 г уксуснокислого натрия. Тут же начинает выделяться осадок светло-желтого цвета, Перемешивание продолжают 30 мин.
Выпавший осадок фильтруют, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход количественныи; т. пл. 207 — 208 С (без спирта).
Найдено, %: N 28,31 и 28,53. СггНггИ О .
Вычислено, %: N 28,57.
Пример 2. Получение и-тол илгидразон аиетгидразида нитри га мезоксалевой кислоты.
1 г и-толуидина растворяют в 15 мл 17%-ной соляной кислоты, диазотируют 0,8 г нитрита натрия в 2 мл воды, и-толилдиазоний хлорид переводят в диазоний ацетат и при перемеши20 ванин добавляют к смеси 1,5 г N-ацетогидразида циануксусной кислоты в 17 мл водного спирта (1: 1) с 10 г уксуснокислого натрия, при этом выпадает желтый осадок. Перемешивание продолжают 30 мин. Осадок фильтруют, промывают водой, спиртом и эфиром и сушат в вакууме. Выход количественный, т. пл. 206—
208 С (из спирта).
Найдено, %: И 26,30 и 26,41. С1 Нг;Х.-О .
Вычислено, %: N 26,02.
30 Пример 3. Получение и-бромфенилгидра166677 .-.
Предмет изобретен ия
Составитель Безбородова
Техред Ю. В. Баранов Корректор Т. С. Дрожжина
Редактор В. Чулкова
Заказ 3355/12 Тираж б25 Формат бум, 60;к,90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
-"он аиетгидразида. нитрила мезоксалевой кислоты. 1,7 г zz-броманилина растворяют в 15 мл
17 о/о-ной соляной кислоты, диазотируют 0,8 г питрита натрия в 2 мл воды, полученный при том и-бромфенилдиазоний хлорид переводят в ацетат, добавляя уксуснокислый натрий, и постепенно при перемешивании приливают к смеси 1,5 г N-ацетгидразида циануксусной кислоты в 15 мл водного спирта (1: 1) с 10 г уксуснокислого натрия. Через 30 мин отфильтрогывают выделившийся желтый осадок, который промывают водой, спиртом и эфиром и сушат в вакууме. Выход количественный: т. пл. 228 — 230 С (из спирта).
Найдено, /о. Br 25,01 и 25,11. CzzH,„BrNвОаа.
Вычислено, |о : Вг 24,69.
Способ получения арилгидразонопроизводных ацилгидразидов нитрила мезоксалевой кислоты общей формулы:
/СЫ
R СвH4NH — N — С CONHNHCOR где К =Н, Алк (C> — С4), АлкО (Алк=С1 — Св);
F, С1, Br, I, NO2, СОСНз, СОСвНз, СООН и
СООС2Н $02КНК R — Н СНЗСО СОХН2 и CN; К=СНа, СвН.- и СаН4ХОг, отличающийся тем, что ацилгидразид циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с арилдиазо15 нийацетатом в водноспиртовой среде в присутствии ацетата натрия.
