Способ получения продуктов конденсации о-хлор-
l6 7884
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (оюз Советских
Социалистических республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.1.1963 (№ 811711/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.11.1965. Бюллетень И 3
Дата опубликования описания 2.111.1965
Кл. 12(1, 9
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК
11 . - )) Е;
А
Авторы изобрстения А. С. Тараненко, Л. А. Скрипко, Т. А. Лебедева, T. В. Струкова и
3. В. Иванова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ о-ХЛОРАНИЛИНА С АЛЬДЕГИДАМИ НОРМАЛЬНОГО ИЛИ
ИЗОСТРО ЕН ИЯ
Подппснал грути!и М 52
Известные продукты конденсации анилина с альдегидами, содержащими 1 — 7 атомов углерода, применяются как антиоксиданты для резин из НК и СК, а также как ускорители вулканнзации каучуков. Способы получения этих продуктов в литературе не опубликованы, Предложен способ получения продуктов конденсации о-хлоранилинов с альдегпдями нормального или изостроения, содер>кащими
4 — 7 атомов углерода, при температуре 75—
150"С в течение 10 — 12 час в присутствии катализаторов — соляной кислоты или и-толуолсул ьфокислоты.
При осуществлении способа реакционную массу выдерживают при температуре кипения альдегида в течение 10 — 12 час, затем при температуре 100 — 150 С отгоняют реакционную воду. Полноту реакции определяют по к() личеству отогнанной реакционной воды и хроматогряфически по методике капельного анализа ня первичный амин. Для выделения целеного продукта по окончании реакции реакционную массу рязгопя)от под вакуумом.
Г1реимущество прсдложенного способа заключя fcH и утили:шции о-нитрохлсрбснзоля, Я IUI JI I()tlt(1 ()ГЯ COII) T(Ttg l()tl(IIVI 11))ОДУ КТОМ В IIРОи;и)одстн(tt-питрохт!орбснзо)!я, и в нссложп()м
t) III!;1I);IxyI)!lot(t оформлении 1«utoлогичсской
Гх(мы произнодст)1;1, I II)oду кть1 конд(f lot)ill!it t tIfI. till!()8 C ЯЛ1>ДС! ИД;!A!II 1Н)РМ()ЛЬНОГО It.tll 11 "Остроения, содержащими 4 — 7 атомов углерода, могут применяться как эффективные антиоксиданты для резин на основе НК и CI(, я также в качестве ускорителей вулканизации каучуков it ультраускорителсй для клеевых композиций на основе няирнта и ряда других каучуков. Клеевые композиции используются для крепления резин к металлу.
П р» м е р 1. В четырехгорлую колбу емко10 стью 0,25 л, снабя<енную мешалкой, обратным холодильником, термометром, дслнтсльной воронкой и насадкой Дина — Старка для отгонки реакционной воды, загружают 30 г (0,235 люль) о-хлоранилина и 0,43 г 36)/0-ной
15 НСI (0,012 люль) или 0,3 г п-толуолсульфокислоты.
При температуре 10 — 20 С из делительной воронки по каплям прили)гяют 33,9 г (0,47 моль) масляного альдсгидя. Реякцион20 ную массу нагревают до 75".С и выдерживают при этой температуре и непрерывном р;13мсшивании в течение 10 — 12 час, после чего температуру повышают и при 100 — 150"С отгоняют рсякцпонну)о воду.
25 Зятем реакционную массу, прсдстявляннцую
co6oii llo, IIIII t
45 — 100 С и давлсшш 0,5 л(л< рт. ст. отгоняют нспрорсttt èðotèt)øèå нсходныс продукты и
30 продукты побочного процесса, 167884
Предмет изобретен ия
Составитель И. Спешилова
Редактор Н. П. Белявская Техред Л. К. Ткаченко Корректор Л. В. Тюняепа.Заказ 65!11 Тираж 875 Формат бум. 60+90
ЦНИИПИ Государственного кохгитста ио делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр.
Сапунова, 2
Конечный продукт отгоняют при температуре 100 — 135 С и давлении 0,5 мм рт. ст., получают подвижную жидкость оранжевого цвета с красным оттенком n 1,5700 — 1,5712, d2P
1,057 — 1,058. Всего выделяют 37,26 г продукта конденсации о-хлоранилина с масляным альдегидом, Выход составляет 67,2p/в от теоретического, считая на о-хлоранилин.
Продукт конденсации о-хлоранилина с масляным альдегидом хорошо растворим в эфире, ацетоне, бензоле, этиловом спирте, толуоле и диоксане, нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.
Найдено, в/p .С 71,41; Н 7,67; N 5,87; Cl 14,7.
Вычислено, в/,: С 71,33; Н 7,69; N 5,94;
Cl 15,07.
Ci4His NCI °
Мол. вес: найдено 238,3; вычислено 235,5.
Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, делительной воронкой и насадкой Дина — Старка для отгона реакционной воды, загружают 30 г (0,235 моль) о-хлоранилина и 0,3 г и-толуолсульфокислоты или 0,22 г 36%-ной соляной кислоты, (0,006 люль). При температуре 10 — 20оС из делительной воронки по каплям приливают
53,6 г (0,48 люль) гептилового альдегида.
Реакционную массу нагревают до 99 — 100 С и выдерживают при этой температуре и непрерывном размешивании в течение 6 час, после чего температуру повышают и при 100 — 150 С отгоняют реакционную воду. Затем реакционную массу, представляющую собой подвижную жидкость вишневого цвета, разгоняют в З5 вакууме. При температуре 45 — 150оС и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. отгоняют непрореагировавшие исходные продукты и продукты побочного процесса.
Конечный продукт отгоняют при температу- 40 ре 165 — 185 С и давлении 0,5 мм рт. ст. в виде подвижной маслянистой жидкости оранжевого цвета пЯ 1,5360 — 1,5375; 4_#_4 0,978.
Всего выделяют 38 — 45 г продукта конденсации о-хлоранилина с гептиловым альдеги- 45 дом. Выход составляет 50 — 60o/в от теоретического, считая на о-хлоранилин.
Продукт конденсации о-хлоранилина с гептиловым альдегидом хорошо растворим в эфире, ацетоне, бензоле, толуоле, этиловом спирте, диоксане. Нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.
Найдено, в/p, С 74,17; Н 9,44; N 4,31; С! 9,23, Вычислено, о/, : С 75,11; Н 9,39; N 4,38;
CI 11,11. 55
С20Н301х1 С! .
Мол. вес: найдено 321,8; вычислено 3!9,5.
Пример 3. В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, делительной воронкой и насадкой Дина — Старка для отгона реакционной воды, загружают 30 г (0,235 моль) о-хлоранилина и 0,43 г 36а/в-ной соляной кислоты (0,012 моль) .
При температуре 10 — 20 С из делительной воронки по каплям приливают 40,47 г (0,48 моль) изовалерианового альдегида. Реакционную массу нагревают до 92 С и выдерживают при этой температуре и непрерывном размешивании в течение 7 — 10 час, после чего температуру повышают и при 100 — 150 С отгоняют реакционную воду. Затем реакционную массу, представляющую собой жидкость красно-бурого цвета, разгоняют в вакууме. При температуре 45 — 120оС и остаточном давлении
0,5 мм рт. ст. отгоняют непрореагировавшие исходные продукты и продукты побочного процесса.
Конечный продукт отгоняют при температуре 120 — 150 С и давлении 0,5 мм рт. ст. в виде подвижной маслянистой жидкости оранжевого цвета и" 1,56! 7 — 1,5620; с!24о 1,032 — 1,045.
Всего выделяют 28,5 — 29 г продукта конденсации о-хлоранилина с изовалериановым альдегидом. Выход составляет 46,2 — 46,8p/в от теоретического, считая на о-хлоранилин.
Продукт конденсации о-хлоранилина с изовалериановым альдегидом хорошо растворим в эфире, ацетоне, бензоле, этиловом спирте, толуоле и диоксане, нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.
Найдено, o/p. С 72,13; Н 7,91; N 5,6; Cl 13,85.
Вычислено, у : С 72,86; Н 8,34; N 5,31;
Cl 13,47.
С 1в Н22ХС I, Мол. вес: найдено 258,1; вычислено 263,5.
1. Способ получения продуктов конденсации о-хлоранилина с альдегидами нормального или изостроепия, отлича ощпися тем, что о-хлорапилпп копдепсируют с альдегидами нормального или иэостроения при температуре
75 — 150 С в присутствии кислого катализатора, например соляной или и-толуолсульфокислоты.
2, Применение продуктов, полученных по п.
1, в качестве антистарителеи для резины или ускорителей вулканизации каучуков, или ультраускорителей для клеевых композиций на основе наирита,
