Способ получения 5-хлорметилфурил-2-/г-хлорфенилкетона

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.1Х.1962 (¹ 795190/23-4) с присоединением заявки J¹

Приоритет

Опубликовано 18.11.1965. Бюллетень М 4

Дата опубликования описания 26.11.1965

Кл. 12q, 24

12о, 10

МПК С 07d

С 07с

УДК 547.572.1(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-ХЛО РМЕТ ИЛ ФУР ИЛ-2-и-ХЛО Р ФЕН ИЛ КЕТО НА

Подписная группа № 52

Способ получения 5-хлорметилфурил-2-ихлорфенилкетона, как и само соединение, ранее известны не были.

Предложен способ получения 5-хлорметилфурил 2-п-хлорфенилкетона, состоящий в том, что хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и полученный при этом фурил-2-п-хлорфенилкетон обрабатывают и-формальдегидом и хлористым водородом в растворе хлороформа в присутствии безводного хлористого цинка.

Пример. а) В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой с затвором, термометром, доходящим до дна, и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 26,0 г (0,2 моль) хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты и 120 мл хлорбензола. При перемешивании в течение

30 — 40 мин вносят небольшими порциями

26,6 г (0,2 моль) безводного хлористого алюминия. При этом температура реакционной смеси повышается до 30 — 35 C. По окончании прибавления хлористого алюминия смесь нагревают на водяной бане (температура смеси 80 — 85 С) в течение 4 — 5 час. Затем в колбу, охлаждаемую водой, вносят 50 г измельченного льда. Для растворения образовавшейся гидроокиси алюминия приливают 50 мл разбавленной (1: 1) соляной кислоты: осадок полностью растворяется. Хлорбензольный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром, порциями по 50 мл. Объеди5 ненные растворы промывают водой, 10%-ным раствором углекислого натрия, снова водой до нейтральной реакции промывных вод и c) шат над прокаленным сернокислым натрием.

После отгонки хлорбензола под уменьшенным

10 давлением остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую и ри 158 — 160 С (4 мм рт. ст.). При стоянии вещество закристаллизовывается. Получают фурил-2-ихлорфенилкетон с т. пл. 62 — 63 С, Строение

15 кетона доказано окислением его перманганатом калия в щелочной среде. Выход 367—

38,5 г, или 89,2 — 93,4% от теоретического. б) В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, стек20 лянной трубкой для пропускания хлористого водорода, доходящей до дна колбы, газоотводной трубкой и термометром, помещают

20,6 г (0,1 моль) фурил-2-п-хлорфенилкетона, 200 мл сухого хлороформа, 15,2 г (0,5 моль)

25 и-формальдегида и 15,2 г безводного хлористого цинка. При перемешивании без охлаждения в течение 40 — 50 мин пропускают быстрый ток хлористого водорода (температура повышается до 25 — 30 С) . Смесь постепенно

30 окрашивается в темно-красный цвет. Пере168308

Составитель Н. Г, Джуринская

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. A. Кудрявицкая Корректор Л. Е, Марисич

Заказ 3803/5 Тираж 875 Формат бум. 60 X 90 /s Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 мешивание продолжают еще 15 — 20 мин, затем содержимое колбы вылиьают на 200 г измельченного льда и в течение 5 — 10 мин перемешивают стеклянной палочкой.

Отделяют водный слой от хлороформного, последний промывают двумя порциями воды но 100 юг и сушат над безводным сернокислым натрием. После полной отгонки растворителя остаток при охлаждении кристалли- 10 зуется в зеленоватую массу. Выход неперегнанного продукта 90 — 93О/в от теоретического, т. пл. 89 — 91 С (вещество может быть использовано без дальнейшей очистки). Сыpoi: продукт переносят в колбу Клайзена и 15 перегоняют в вакууме при 198 — 200 С (4 мм рг. ст.). Выход 5-хлорметилфурил-2-и-хлорфенилкетона 17,8 — 18,4 г или 70 — 72% от теоретического.

При стоянии веще "тво кристаллизуется, т. пл, 91 — 92 С. Крис:аллы белого цвета не растворимы в воде и растворимы в обычных органических растворителях.

Предмет изобретения

Способ получения 5-хлорметилфурил-2-ихлорфенилкетона, отличающийся тем, что хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и полученный при этом фурил-2-л-хлорфенилкетон обрабатывают и-формальдегидом и хлористым водородом в растворе хлороформа в присутствии безводного хлористого цинка.