Способ получения солей нитрония
Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений, а именно к электрохимическому способу получения солей нитрония, и позволяет повысить выход по току и веществу за счет использования в известном способе получения солей нитрония электрохимическим окислением концентрированного раствора азотной и сильной минеральной кислоты в диафрагменном электролизере с выделением продукта при охлаждении, дополнительного введения в раствор азотной кислоты двуокиси или трехокиси азота при использовании в качестве анода металлов платиновой группы или металлооксидных электродов, а в качестве минеральной кислоты HBF<SB POS="POST">4</SB> HCLO<SB POS="POST">4</SB> HSO<SB POS="POST">3</SB>F HSO<SB POS="POST">3</SB>F<SB POS="POST">3</SB> PF<SB POS="POST">6</SB> ASF<SB POS="POST">6</SB> SBF<SB POS="POST">6</SB> S<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">7</SB> SIF<SB POS="POST">6</SB>. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (5g)5 С 25 В 1/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР,1 (21) 4465011/31-26 (22) 22.07,88 (46) 23. 11..90. .Бюл. .11 - 43 (71) Казанский химико-технологический институт им.С.М.Кирова (72) О.В.Паракин, И.A.Óñòþãîâà и P.Ñ.Êóðàìøèí (53) 661..528 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
9 1175976, кл. С 25 В 1/00, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ НИТРОНИЯ (57) Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений, а именно к электрохимическому способу получения солей нитрония, и позволяет повыИзобретение относится к прикладной электрохимии, конкретно к элект— рохимическому способу получения солей нитрония общей формулы (1 10 т)п А s (1 ) ф 2 где А — ВГ, C10, SO F 81Г, и — ) или 2, которые используются в химии в качестве акткВных нитрующкх к окисляющих реаreнтов.
Цепью изобретения является увеличение выхода. солей нитрония по току и веществу.
Соли нитрония получают в диафрагменном электролкзере с объемом анолита 500 мл к католита 800 мл. В анодное пространство электролизера заливают раствор, содержащий концентрированную азотную кислоту (97,.-ную) и реагент, взятые в массовом соотноЛО„„16Î8249 А 1 сить выход по току и веществу за счет использования в известном спбсобе получения солей нитрония электрохимическим окислением концентрированного раствора азотной и сильной минеральной кислот в диафрагменном электролизере с выделением продукта при охлаждении, дополнительного введения в раствор азотной кислоты двуокиси кли трехокиси азота при использовании в качестве анода металлов платиновой группы или металлоокскдных электродов, а в качестве минеральной кислоты — HBF,:, НС10у
HS0qF; HS0> F q, PF<, AsF<, SbF
Sz07; SiF<, 1 з ° и. ф — лы, 1 табл.
I шенкк 10: 5-10, в катодное — 68—
987-ную азотную кислоту. Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при перемешивании на платиновом или металлооксидном электроде с площадью поверхности 0,5 дм, используя постоянный ток силой 10-25 А. Плотность тока и напряженке на электролизере составляют прк этом соответственно 20-50 А/дм и 3-6В. Катодом служит электрод из,нержавеющей стали илк титана площадью 1,0 дм Е
По окончании электролиза анолит перемешивают и переливают кз электролизера в крксталлкзатор, где смесь выдерживается в течение
30 мин при (-10)-;(-15 » C. Выпавшие кристаллы отделяют на воронке с пористым стеклянным фильтром, промывая
его двумя порциями по 80 †1 мл абсолютного хлористого метклена и вы1608249 сушивая при 60-80ОС в вакууме водоструйного насоса.
В маточный раствор вводят необходимое количество исходных реагентов и полученный раствор вновь подвергают электролизу.
Описанный способ позволяет получать следующие соли нитрония:тетрафторборат нитрония, перхлорат нитрония, фторсульфат нитрония, гексафторсиликат нитрония.
В таблице представлены примеры
1-8 получения солей нитрония с приведением технологических параметров и достигаемого при этом положительного эффекта.
Полученные предлагаемым способом соли нитрония идентифицированы по данным ИК-спектроскопии и результа-. там элементного анализа.. Данные ИКспектроскопии указывают на наличие полос поглощения, соответствующих колебаниям иона нитрония NO z (g,см
570, 2360). Полос,.характерных для иона нитрозония NO не наблюдается.
Из приведенных в таблице примеров видно, что предлагаемый электрохимическйй способ получения солей нитрония .базируется на использовании доступных реагентов, одностадиен и позволяет получать достаточно широкий ассортимент солей нитрония с выходом, достигаюшим 62,77 по току и 83,17. по веществу. При этом обеспечивается их высокая чистота, гарантируется от5 сутствие солей нитрозония и значительно сокращается продолжительность электролиза.
Формула и з о б р е т е н и я
1. Способ получения солей нитрония электрохимическим окислением раствора, содержащего концентрированную азотную кислоту и анионы сильных кислот, в диафрагменном электролизере с последующим выделением продукта при охлаждении, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью увеличения выхода по току и веществу солей нитрония, в качестве источника аниона сильной кислоты используют их третичные или четвертичные соли аммония общей формулы (А1К 11Н)„А или (A1K N)A
25 где А1К вЂ” метил, этил или и-бутил;
А и — ВР- С10, SO F SiF п-1 или 2, 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве анода,используют электрод из металлов платиновой группы и металлооксидный электрод.
