Способ получения n-ациламидов
Изобретение касается амидов кислот, в частности получения N-ациламидов - полупродуктов для синтеза активных веществ и полимеров. Цель - увеличение выхода целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут ацилированием амидов. C<SB POS="POST">1-4</SB>-ацилхлоридом в присутствии железа при молярном соотношении его с амидом (0,1-0,2):1 и 70-90°С в среде органического растворителя с последующим гидролизом и очисткой целевого продукта. Эти условия позволяют проводить процесс при атмосферном давлении с достижением лучшего выхода (до 99% против 75%) при меньшем нагревании (70-90°С против 170°С). 1 табл.
союз советсних
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (!9) ()!) < ИЫ ) «)И 1 Ф iг=;А ГосудАРстБенный номитет ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ ПРИ ГННТ СССР (21) 4472132/31-04 (22) 10.08.88 (46) 30.11.90, Бюл, К - 44 (71) Институт химических наук АН КазССР (72) Т,Н, Сумарокова, P.А. Славинская, Е,С. Неделько, Э.N, Воробьева и И,Г.Литвяк (53) 547.298.107(088.8) (56) Воробьева Э,М,, Литвяк И.Г, Сумарокова ".È. Реакции координированных Fe (II) нитрилов и амидов монокарбоновых кислот. — ЖОХ, 1980, т, 50, с. 2525-31. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛАМИДОВ (57) Изобретение касается амидов Изобретение относится к синтезу амидов, конкретно к усовершенствованному способу получения N-ациламидов алифатических и ароматических кислот, которые могут найти применение при получении физиологически активных веществ и полимерных материалов, Целью изобретения является упрощение процесса, снижение температуры и увеличение выхода продукта ° Согласно предлагаемому способу амиды нагревают с ацилхлоридами в органическом растворителе в присутствии железного порошка с последующими гидролизом и очисткой конечного продукта при молярном соотношении амид:железо, равном 1;(О, 1-0,2), при 70-90 С, Пример 1. N-Валерилбензамид 0,7538 г (0,0062 моль) бензамида, 1609787 А 1 (S1)S С 07 С 233/91, В 01 Л 23/74 кислот, в частности получения N-ациламидов -- полупродуктов для синтеза активных веществ и полимеров. Цель— увеличение в(хода целевых веществ и .упрощение процесса, Последний ведут ацилированием амидов С -ацилхлори(-Ф дом в присутствии железа при молярном соотношении его с амидом (0,1-0,2):1 и 70-90 С в среде органического растворителя с последующим гидролизом и очисткой целевого продукта, Эти условия позволяют проводить процесс при атмосферном давлении с достижением лучшего выхода (до 99 против 75Е) при меньшем нагревании (70-90 против 170 С). 1 табл. 1,5006 г (0,0124 моль) валерилхлорида и 0,0348 г (0,0006 моль) порошка металлического железа, восстановленного водородом, смешивают с 2 мл растворителя дихлорэтана и нагревают ФЪ 6 ч при 80 С на масляной бане с об- („,) ратным холодильником и механическим Cgl перемешиванием. Дихлорэтан упаривают к ,при пониженном давлении, К кристалли- (,ф ;ческой массе красно-оранжевого цвета I прибавляют 15 мл охлажденной дис тиллированной воды, 27-ным раствором поташа нейтрализуют смесь до рН 7 в (по универсальному индикатору). Через 1 ч осадок отделяют, водный фильтрат обрабатывают диэтиловым эфиром до полного извлечения. Эфирный раствор сушат свежепрокаленным сульфатом магния, эфир отгоняют. Осадки объединяют 160978 7 с высокими выходами N-ациламидов при 70-90 оС. Формула изобретения Спбсоб получения N-ациламидов путем взаимодействия амида с ацилхлоридом при повышенной температуре в среде органического растворителя в присутствии катализатора с последующими гидролизом и очисткой конечнопо продукта, отличающийся тем, что, .с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, в качестве катализатора используют железо при молярном соотношении амид: железо 1:(О, 1-0, 2) и процесс ведут при 70-90 С. и очищают перекристаллизацией из водного спирта или колоночной хроматографией на силикагеле (элюент — смесь гексана с этилацетатом в соотношении 3:1), Получают 1,0856 г (85X) N-валерилбензамида, Данные по получению N-ациламидов и их физическим свойствам представлены в таблице. 10 Во всех примерах используют 2-кратный молярный избыток ацилхлорида, Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс за 15 счет аппаратурного оформления и проводить его при атмосферном давлении R СОС1 емпера- Время, Выход, Ура> ч Ос нсонн лх>ент ксан тилацет х Опыт Молярное соотношение RCONH : катализатор ° пл, > с н с4нq 170 с,н, Составитель В. Мякушева Техред М>Ходанич . Корректор Невкун Р едактор Т. Лазоренко Эаказ 3705 Тираж 338 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 2 4 5 б 7 в 1О 11 12 13 14 l5 (прототип) i:О,1 1:0>18 1:0,18 i:О,1В 1:0,18 1:О,is 1;О, 1В i:О,1В 1:О, 18 1:О,г 1:0,05 1:О,З i:O,1В 1:0,18 С685 с,н, СеН» с,н, С нв с,н сн, п-сН,ОС,Н, о-нос,н, C>,Hq с н, Сбнт Свнв с,н, с,н, с,н, С489 с4н> С1Нт с,н, С,н, С7нт с,н, С4Н9 с,н, с,н, С н С,н, во 7О 80 во 8О 94 92 78 99 88 78 51 94 58 96 98 S8 98 98 81 62 1ЗЗ 124 98 98 98 98 O 69 .Э:1 О;69.. 3:1 0,69 3:1 0,69 3:10,60 Э:1 0,53 З>1 0,47 Э:2 0 73 3:2 0,69 3:1 0,69 3:1 О, 69 311 0,69 3:1 0,69 3:1
