Способ получения 2,6-дифторбензальдоксима

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК, ЗО,, 1622366 (51)1 С 07 С 251/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1 с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4481945/04 (22) 13.09.88 (46) 23.01. 91. Бюл. !<> 3 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения

AH СССР, Институт органической химии им. H.Ä.Çåëèíeêoão и Вс.е! оюзный научно — исследовательскии и проектный институт мономеров с опытным заводом (72) В.Н,Одиноков, Г.А.Толстиков)

Г.Ю.Ишмуратов, Р.Я.Харисов, P.M.Ñàäðèoëàìoâ) Р,Г,Давлетов)

О.М.Нефедов, Н,В,Волчков, В.Ф.Заболотских, Л.Ю.Губаидуллин и Е.И,:!огунов (53) 547. 388.4 (088.8) (56) I Med. С пеп!. ) 1968, V.11) ! ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-:!ИФТОРБ! Н >—

A!I ЬДО КС И МА

Изобретение относится к полу !еиию оксимов, конкретно к усовершенствованному способу получения 2) 6-лифт бензальдок< има, который является f!o— х!упродуктом для 2,6-дифторбензонит рила и 2,6-дифторбенэамида, испол!.— зуемых в синтезе высокоактивного и! сектиц,!!!а гормона;!ьного действия ингибитора биосинтеза хитина.

Целью изобретения является упро щение fl;>olfe« а и !IoHb!!I ение выхода пр;>лук т а .

Пример 1. В ч<>ть рехгорлую кол<> < о <>гьемом 2 э0 гГ с и ябжен ную м;:— шалкой, термомет<><>м, обратным хоп >диль!гиком и тру >Holi для ввода газ;1, с (571 Изобрегени ь,i.ас.ся замеше<гных окс!<мов R част но< ти и iIv

< для инте 3 а нитрил. i< lf <я!1!!и<он ) пр, f. 1< няе. -!ы для II>?011. 3 в од" ". ва 1- !.!с ,?;1<> нал ьii< >. i? д <, !1< в <Я (,ингl1биторз ">if î<.if!i I - за хит!,

Цель — повыше!!ие Rbfxf>Ä а цз !евг го !.-у..та ..I я =- <о "n окис-!Яi

- олен-1-и 1--2, )>-;!Ифт;.; енз л ?: ..::,кнслородн >й сме<-ьк v „.е:!е ыетг!!<с?;;а и i!i ..абс гной и<.;п: е ной реакцис .<н и . -!ссь; с< . Я

".ciIn.!ь=., ват> :осг .-:,!н 1- н 3-3, 5-кра г:!ом,. г>! 3 иго!! у!..Га < . > " - 8: i!;>II сд!р >ЩЕ НИИ lip pi)ЕС . .а::,а С <ЕТ « I...!Ю«Е i! i> ;i

МНО! О < с.дИИ Н<. ) T<1 1 3 ° П ° Е> Jib! )1 Га 1>,! завружают раствор 1, 6 (20;."., ), 1 (2 !1е Гилпронен 1 i! i i > ? Ii!<6.-<><>! зола li ",00 мл мета H? "а и при С С

1! оп"охают озо!ь?. .И< лор !ную < ме <.о

<.коь сть о 30 л/ч .!с::о. :« I<;e!ii!н,.1, 96 (20 и :1 озона (IIp

<. .i< h! I iil>

IIRH тои же Iеьп!ературе -,8; (0

"!1др ох !орида ги .рокси) ь<м".,н, г". 1 киг я> я ;0 исчез Hi>RP::!1я !!<.; склон! I>:

<-,?<- "> не;!и!! г

I ) лс! I< . Яс в г>, и и< н г<> .oi<.<н ) .

0 та г ... г!о< ле упарига ра-:!<Являют 20(! гл х,р,, г 1 т 1".:и. ) I i< ° <яыва«г! >\i

М 6< .< и > if iг>:! зк ° .!

1622366 та с 52/ по известному до 88-987 и получать продукт по более простой технологии, исключая многостадийность ° формула изобретения

Выход 2 5-дифторбензальдоксима

Темпера- Количетура озо- ство нолиза, NH 0H"НС1, о, Соотношение (мол ь/моль)

NH 0H НС1 и исходного

ПриРастворител мер

MBC. X

2, 98 95,0

2, 98 95,0

3,08 98,0

2,83 90,0

2,98 95,0

2, 76 88,0

3,08 98,0

3,5: i

3,5:1

3,5:1

3,5:1

3,0:1

2,5:!

4,0:1

-10

0

4,87

4,87

4,87

4,87

4,17

3,48

5,56

Этанол

Метанол

То же

11

11

11 и

Составитель В.Одинцова

Редактор Н. Гунько Техред М.Дидык Корректор С.Черни

Заказ 87

Тираж

Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðaä, ул. Гагарина, 101 (98Х) 2, б-дифторбенэальдоксима, т.пл. 116,0-116,5 С (из этанола) .

Ик-спектр 1, см : 960 с, 1620 ср, 3280 ш.с. (-C=N-ОН), 1030 ср (С-F), 730 с, 780 ср, 1580 ср (Ar).

Исходный 1-(2-метилпропен-1-ил)2,6-дифторбенэол получают в две тадии путем металлирования м-дифторбензола амидом натрия в среде жидкого аммиака при температуре его испарения -33 С, обработки полученного о натриевого производного без вццеления металлилхлоридом с образованием

1- (2-метил-2-пропенил)-2, 6-дифторбен- g эола, изомеризованного в целевой продукт нагреванием в кипящем бенэоле в присутствии и-толуолсульфокислоты с общим выходом 89, 6Х

-20

Результаты синтеза 2, 6-дифторбензальдоксима в зависимости от растворителя, температуры и количества солянокислого гидроксиламина приведены в таблице. 25

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход продук1. Способ получения 2,6-дифторбенэальдоксима с использованием дифторпроиэводного бензола и солянокислого гидроксиламина, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве дифторпроизводного используют 1-(2-метилпропен-1ил)-2,6-дифторбензол, который окисляют эквимолярным количеством озонокислородной смеси в среде метанола иэ этанола с последующей обработкой полученной реакционной массы солянокислым гидроксиламином.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что используют соотношение солянокислого гидроксиламина и дифторпроизводного соответственно

3-3,5: 1.

Способ получения 2,6-дифторбензальдоксима Способ получения 2,6-дифторбензальдоксима 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области синтеза производных оксимов, а именно - к синтезу ранее неизвестных виниловых эфиров оксимов общей формулы C= N-OCH= CH2 где R = CH3, R = C6H5, p-Cl-C6H4, C5H3O - фурил, С4Н3S - тиенил

Способ получения оксибензофеноноксимов1изобретение относится к способам получения органических соединений, которые могут быть использованы в качестве комнлексообразователей для извлечения различных ценных металлов из водных растворов их солей.' известен способ получения оксибензофеноиоксимов путем взаимодействия хлорангидридов бензойных кислот с пара-замещенными фенолами, с последующей перегруппировкой полученных эфиров до оксибензофенонов, которые превращаются в соответствующие оксимы действием солянокислого гидроксиламина в присутствии акцепторов хлористого водорода.недостат!кам'и указанного способа являютсл его многостадийность, низкий выход кетонов на стадии перегруппировки, необходимость применения солянокислого гидроксиламина, хлористого алюминия, хлористого бензоила, пиридина, щелочи.цель изобретения — упрощение технологического процесса. по предлагаемому способу получения замещенных оксибензофеноноксимов общей формулы:где r—он; r2,r''—н, алкил или алкоксил бензилфенол фотохимически оксимируют хлористым нитрозило.м или смесью хлора, окиси азота и хлористого водорода, в среде инерт- 5 ного растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.пример.1020получение 5- // 363693

Изобретение относится к новым замещенным простым оксимовым эфирам общей формулы I в которой R1 обозначает C1-C6-алкил, C3-C6-алкенил, C3-C4-алкинил, C1-C6-галогеналкил, C3-C6-галогеналкенил, C1-C4-алкокси-C1-C6-алкил, C1-C6-алкоксикарбонил-C1-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил, C3-C6-циклоалкил-C1-C6-алкил, фенил-C1-C6-алкил, фенилокси-C1-C6-алкил, причем фенил может быть замещен галогеном; циан-C1-C6-алкил, фенил-C3-C6-алкенил, причем фенил может быть замещен галогеном, C1-C2-галогеналкилом; фуран-2-ил-C1-C6-алкил; R2 и R3 являются одинаковыми или различными и обозначают водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксигруппу, галоген, циано или нитрогруппу; R4 обозначает водород, C1-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил, галоген-C1-C7-алкил, фенил; R5 и R6 являются одинаковыми или различными и обозначают водород или C1-C4-алкил; и X обозначает - CH или азот

Изобретение относится к новым вышеуказанным соединениям, к способу их получения и к средству, содержащему это соединение, применимому для борьбы с грибами и насекомыми-вредителями

Изобретение относится к способу получения метиламидов - метоксииминокарбоновых кислот формулы I, где Y означает С-органический радикал, осуществляемому посредством реакции Пиннера взаимодействием ацилцианида формулы II со спиртом и последующим взаимодействием образовавшегося в реакции Пиннера сложного эфира формулы IV а) с гидроксиламином с получением оксима формулы V метилированием оксима формулы V до оксимового эфира формулы VI или б) сометилгидроксиламином с получением оксимового эфира формулы VI, с последующим взаимодействием оксимового эфира формулы VI с метиламином, отличающийся тем, что в реакции Пиннера применяют спирт формулы III R-OH, температура кипения которого выше 75°С

Изобретение относится к способу получения оксимовых эфиров общей формулы Iа, где R3 - метил, R4 - C1-С6 алкил, А - СН3, -О-арил, -СН2-О-арил, Х - кислород

Изобретение относится к новым химическим веществам, которые могут представлять собой активное вещество фунгицидного средства, в частности к амидам алкоксиминоуксусной кислоты, фунгицидному средству на их основе и способу борьбы с грибковыми заболеваниями растений

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I, где Х обозначает радикал, инертный в условиях реакций; m обозначает 0; R3 обозначают водород, СН3, CH2F или CHF2; Y обозначает группу OR4, N(R5)2 или N(СН3)ОСН3; R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C8алкил или (R5)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо, согласно которому а) проводят взаимодействие соединения формулы II, где Х и m имеют указанные для формулы I значения и R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначают С1-С6алкил, C1-С6алкенил, C1-С6алкоксиалкил или С3-С6циклоалкил или R1 и R2 совместно с атомом азота образуют незамещенное или замещенное 6- или 7-членное кольцо, которое помимо этого атома азота может содержать дополнительный атом азота, в апротонном растворителе с литийорганическим соединением формулы III, где R7 обозначает органический анионоактивный радикал; б) проводят взаимодействие полученного литиевого комплекса с соединением формулы IV, где каждый из заместителей Y1 могут быть одинаковыми или различными и представляют группу OR4, N(R6)2 или N(СН3)ОСН3; R4 обозначает С1-С8алкил; R6 обозначает C1-C8алкил; или (R6)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо с получением соединения формулы V; в) это соединение в любом порядке в 1) подвергают оксимированию 0-метилгидроксиламином или подвергают оксимированию гидроксиламином, а затем метилированию, фторметилированию или дифторметилированию; в 2) вводят во взаимодействие с эфиром хлормуравьиной кислоты

Изобретение относится к производному изоксазолинзамещенного бензамида формулы (1) или его соли, где А1 представляет собой атом углерода или атом азота, А2 и А3 независимо друг от друга представляют собой атом углерода, G представляет собой бензольное кольцо, W представляет собой атом кислорода или атом серы, Х представляет собой атом галогена или C1-С6алкил, произвольно замещенный радикалом R4, Y представляет собой атом галогена, циано, нитро, C1-С6алкил, C1-С6 алкил, произвольно замещенный радикалом R4, -OR 5, -N(R7)R6, фенил, D-41, когда n равно целому числу 2, каждый Y может быть одинаковым или отличается друг от друга, R1 представляет собой -C(R1b )=NOR1a, М-5, -С(O)ОR1c, -C(O)SR1c , -C(S)OR1c, -C(S)SR1c, -C(O)N(R1e )R1d, -C(S)N(R1e)R1d, -C(R 1d)=NN(R1e)R1f, фенил, фенил, замещенный (Z)p1, или D-3, D-8, D-13-D-15, D-21, D-35, D-52-D-55 или D-57-D-59, R2 представляет собой C1 -С6алкил, -CH2R14a, E-5, С 3-С6алкинил, -C(O)R15, -C(O)OR 15, -C(O)C(O)OR15 или -SR15, причем, когда R1 представляет собой -C(R1b)=NOR 1a, М-5, или -C(R1b)=NN(R1e)R 1f, R2 может представлять собой атом водорода, когда R1 представляет собой -C(O)OR1c, -C(O)SR1c, -C(S)OR1c или -C(S)SR1c , R2 может представлять собой атом водорода, когда R1 представляет собой -C(O)N(R1e)R 1d или -C(S)N(R1e)R1d, R2 может представлять собой атом водорода, когда R1 представляет собой фенил, фенил, замещенный (Z)p1, или D-3, D-8, -D-13-D-15, D-21, D-35, D-52-D-55 или D-57-D-59, R2 может представлять собой C1-С6 галогеналкил, C1-С6алкил, произвольно замещенный радикалом R14a, С3-С6алкенил, -C(O)NH2, -C(O)N(R16)R15, или R2 вместе с R1 может образовывать =C(R 2b)R2a, R3 представляет собой C 1-С6алкил, произвольно замещенный радикалом R4, D-l, D-3, D-8, D-13-D-15, D-21, D-35, D-41, D-52-D-55, D-57-D-59 представляют собой ароматические гетероциклы, m равно целому числу от 2 до 3, n равно целому числу от 0 до 2
Наверх