Способ получения тиофана
Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения тиофана, который может найти применение в качестве ускорителя вулканизации каучука, присадки к смазочным маслам и топливам. Цель - упрощение процесса и удешевление сырьевой базы. Процесс ведут реакцией триэтилалюминия с этиленом в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид н диизобутилалюминийгидрнд при их молярном соотношении 1:(2-4), в среде органического растворителя при 25 С в течение 12-16 ч с по9ледующим добавлением к суспензии элементной серы к бензоле при молярном соотношении триэтилалюминия и серы 1:3. Процесс проводят при температуре около 80 С в течение 6 ч. Эти условия упрощают процесс за счет проведения его в мягких условиях и использования доступных исходных веществ. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
„„э0„„1622369
А1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
t ( (C
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (2 1) 4653674/04 (22) 21.02,89 (46) 23 ° 01.91. Бюл, 1(3 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения
АН СССР (72) У.М.Джемилев, Г.А, Толстиков, А,Г.Ибрагимов и А.П.Золотарев (53) 547.732.07(088.8) (56) Патент ФРГ М - 1936565, кл. С 07 D 333/08, 1977. (54) СПОСОБ IIOJIWE НИЯ ТИОФАНА (57) Изобретение касается произ водных гетероциклических веществ„ н частности получения тиофана, который может найти применение н качестве ускорителя вулканизации каучука, присадки
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к новому способу получения тиофана, который может найти примене— ние в качестве ускорителя нулканизации каучука, полимерных материалов с улучшенными свойствами, присадки к смазочным маслам и топливам.
Целью изобретения является разработка способа получения тиофана, который позволяет упростить и удешевить процесс, Поставленная цель достигается путем взаимодействия триэтплалюминия с этиленом в присутствии катализатора, содержащего дициклопонтадиенилцирконийдихлорид и дииэобутилалюминийгидрид при их молярном соотношении (51)5 С 07 П 333/08 С 08 45
2 к смазочным маслам и топлинам. Цель упрощение процесса и удешевление сырьевой базы. Процесс ведут реакцией триэтилалюминия с этиленом н присутствии катализатора, содержащего дицикпопентадиенилцирконийдихлорид и дииэобутилалюминийгидрид при их молярном соотношении 1:(2-4), н среде оро, ганического растворителя при 25 С в течение 12-16 ч с последующим добавлением к суспензии элемснтной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминия и серы 1:3, Процесс о проводят при температуре около 80 С н течение 6 ч. Эти условия упрощают процесс за счет проведения его в мягких условиях и использования доступных исходных веществ. 1 табл, 1:(2-4), в среце органического растворителя при температуре около 25ОС в течение 12-16 ч, с последующим прибавлением суспенэии элементной серы и бензоле при молярном соотношении триэтилалюминий:сера; равном 1:3, и проведением процесса при 80 С н течение 6 ч.
П р н м е р 1. В реактор объемом
100 мл в атмосфере аргона загружают
0,29? r (0,001 r-моль) Ср 2 r С1, 0,43 г (0,003 г-моль) i-Вц А1Н и 1 мп гексана, перемел1ива.от 3-5 мин, добавляют 3,38 r (0,034 г-мо.-.ь) Еt>A1 в 5 мл гексана, подданлинают 10 атм. ( этилена, перемешивают при 25 С н течение t 4 ч. Добавляют небольшими порциями 3, 26 r (О, 102 г-моль) порош 622369
Фо р м ул а и з о б р е т е ни я
При- Соотношение Ср 7гС1 . мер i-BuZA1H;Et Al (r-моль) Соотношение Время
CpzZrC1 : реак
>-BuzÀ1Í ции, (мол.) ч
Выход тиофана
Количество
Cp,7rC1z по отношению " зА1i
О, 001: О, 003: О, 034
0,001:0,003:0,034
0,001:0,003:0,034
О ° 001:Оэ002:О ° 034
0,001:0,004:0,034
0,00067:0,002:0,034
0,0017:0,0051:0,034
2,27 76
2,12 71
2,33 78
2 06 69
2) 39 80
1,94 65
2,45 82
1:3
1:3
1:3
1:2
1:4
1:3
1:3
18
22
Составитель Т.Власова
Техред М.Дидык Корректор С.Шекмар
Редактор Н.Гунько
Заказ 87 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,101 кообразной элементной серы в 30 мл о бензола. Нагревают 6 ч при 80 С, реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавляют в реактор воду, отделяют органический слой от воды, водный слой экстрагируют эфиром, выделяют тиофан в количестве
2,27 r (76%), Найдено, %: С 54,31, Н 9,12, 10
S 36,74.
4 8
Вычислено, %: С 54,55, Н 9,09, $ 36,36.
Результаты испытаний даны в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ получения тиофана позволяет существенно упростить процесс за счет его проведения в мягких условиях, а также удешевить сырьевую базу.
Способ получения тиофана, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью удешевления и упрощения процесса, последний проводят взаимодействием триэтилалюминия с этиленом в присутствии катализатора, содержащего, дициклопентадиенилцирконийдихлорид и дииэобутилалюминийгидрид при их молярном соотношении 1:(2-4), в среде органического растворителя при температуре 25оС в течение 12-16 ч, с последующим прибавленйем суспензии элементной серы в бенэоле при молярном соотношении триэтилалюминий:сера, равном 1:3, и температуре 80 С в течение 6 ч.
