Алканоаты оксипропилтриметилолпропана - основа синтетических масел

 

Изобретение относится к алканоа- iтам оксипропилтриметилолпропана, в частности к сложным эфирам оксипропилированного триметилолпропана и одноосновных монокарбоновых кислот общей формулы C - j-i;i.;-C I. -,ОХ ОК,,. - МОз-г, U снао). FJ з-r/M гл гг R - C6hn; ,3, К - bSI 4,J иен . у / счисти гегких ласе,,. Цел-- ния - кы/вление ч.оецннен1ш, бллгар. щих полгными СРОЙС гнс.ми. Получение веду ин гриме TILT пропана -i твердой гидроокиси нато.м (катализатор/ о ло г1ецук |ц ч до давлен;-ем «гропиле.л. Полученный про т1 , s ггтг.алрования подвегга Г i-iep K.Kaan i UIHICdC КИСЛОТОЙ L H.,CC( H С |СДНи J обладают улуч .ч пок-з пелями: в-тзкость при 1UJJC ; величин .от - ся на 29,5%, при 50е С - на Л,1о/о , температура вспышки повышает, я на 31°С, температура застычания гни+чегся на - 7°С, молекулярная масса синтезированных лоединени /тэели шнаетс . о 2 раза. На основе новых соадиче нии возможна разраГотча синтетических для наземно/J техники, работлс- 1(еи в северных районах страны. 2 таб-i V

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

10 M 105/36, С Oi С 69/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где п=1 3) k < -«< п=2,3, k — СрН; .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ fHHT СССР (21) 4372666/04 (22) 27,01 ° 88 (46) 23.01,91. Вюп. У 3 (71) Азербайджанский институт нефти и химии им. M Àçèçáåêîâà и Институт нефтехимических процессов АН АЗССР (72) Ф.Т.Сейидов, M.А,Мамедьяров (SU), Вилен Виктор Флорес Руеда (PE), В.Я.Лжангулян, П.Д.Шихалиэаде и А.Г.Гусейнова (SV) (53) 665.582 (088 ° 8) (56) Патент США М 3652411, кл. С 10 Н 1/34, опублик, 1972, Авторское свидетельство СССР

У 598930, кл. С 10 М 3/20, 1976. (54) AJIKAHOATbl ОКСИПРОПИЛТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА — ОСНОВА СИНТЕТИЧЕСКИХ МАСЕЛ (57) Изобретение относится к алканоа. там оксипропилтриметилолпропана, в

1 частности к сложным эфирам оксипропилированного триметилолпропана и одноосновных монокарбоновых кислот общей

Изобретение относится к новым химическим соединениям типа несимметричных сложных эфиров оксиалкилированных неоспиртов и алифатических монокарбоновых кислот нормального строения, в частности к сложным эфирам оксипропилтриметило IllpoiIBii и алифатических монокарбоновых кислот

С>-С следующей формулы:

СИ,-СН,-C C((,О(СИ- С1(,О) . IH С((,ОCOH ( ( спЗ !

3 л

„„SU,:„1622379

2 I

СН О}СОН1 С(< — .. .".-Rj 3,,, гд:. и 1.

3 синтетических:Ia<.e",. ((<:-;I".: 1<.o,:етения — вквление; осцинений, <. б:ië,", il щих поле.:.ными сt-.oéoтв.;ми„Получение веду ив триметилпропан»:. твердой гидроокиси натр.б< (атагп..затор с последующим добавлением on,и и пр»пиле;1з. 1(лученный гро . "- -, . iã. ;-..;оп1 и<рования подвгp i ак Г : терц<.:;и .<гцц, ioH<с,зг кислотой С -Н -.СС< Н. Ног .:. г с.. еди—

< i3 нгнчя обладают улуч1,,- .ными пок=.эаче1 лями: вязкость Ilpi 1О;1 -С величив,оTся па 29,5%, при 50" С вЂ” ьа 31 „1о%9 температура вспышки повышает я на

31 С, температура а< Tûÿàii .я <-ни+вето й. ся на — /0С, молекулярная масса <.ин1 тгэированных огдинени"< увели .инает-л

2 раза ° На основе новых соедичений возможна разработка синте гических ма<. гл для наземной техники, работающей в северных районах страны.2 табл (1, Ье

Целью изобретг;ия являет< я с<;птеэ новых химических соединений, от-«адаю:,:их pbiooKHM уровнем вязкости при

l00 0 высокими температурам:.i II <ышки, низкими температурами эа.-.1ыв .ния,.нчзкотемпературьои пологостью кривых и Pp H"i . . нцмы . дл, i li o Ii < Ii 1 т ..ч -яче с ких масел . (и и р 1. Лля пол>чгн во "0 } ищу! ск<;1 о спел;<ненпя <:я.:;;,по; о

1б223 О фира моиооксипропилиров нного TpltMp.— тилолпроплна !I энлнто»»ой KrrcrioTLI следующей формулы: (II;-(:{{> - (. Г{{,0((. I{ -Cl{ß) СОС„{!», С,C»(. C»I.„I I >

» (. .{{ 2

?О четного количества Окиси пропиле«а

TpìïålrëTóIoó реакционной среды llo(те . ..енно пояья»»аюг до 100-130 С и процолнлют п(.ремешивлние ири гемг»ературе

Зб еще в течение 1, 5

Далее полу »ен»11111 продукт оксипрс— пил«ров;»1«»л по,(веря:l. » г "терификлци»» энлнтовой кис ио (О«Сг Н СООН, » пя э»тог»» клпелi>Hèrtó заменяют яо;1оотде I«TE llьнои ловушкой Дина-Старка, K 1 9, 2 г (0>1 моль) монооксипропилированногo триметилолпропанл ир((бляляют 52,0 г (О> 4 мОль) элле»товой ислоты coc .Iюдля соотно(пение спир.л к кислоте 1: », 40

71,2 г (100 млс.i 1»л »месь спиртл ки лоты) растворителя — ксилола

1,0/ г (1,5 млс.,! нл с»-(есь спирт» и кислоты) клтллизаторл — плратолуолс ульфокисло гы, Реакци,>1»ную смес ь пр(1

» перемен»»лвании и:»гревлюг до температуры кипения ксилола и вь»держивают пр»( этой температуре до полного выделения воды 5,4 г (0,3 моль).

После оKoнчания ре;»кции реакцион- 0 ную смесь промывают до нейтральной реакции и сушат над прокаленным сульфатом нагрия.Затем от реакционной смеси под сллбым вакуумом 50-70 мм рт,ст.отгоняют растворитель, Остаток пЬдверглн»т вакуумной перегонке при остаточном давлении 2-2,5 мм рт.ст,, в .»роцессе которос» с»»а »ллл о ггира:;э. кислот»1, à элтем »tpo;Iv»;т этерифи к»в в трехгорлую круглодо»»ную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельницей и обратным холодильником, 10 загружают 13,4 г (0,1 моль) тримети» лолпропа» а и 0,1 r (0,5 It;Ic.7. Иа смесь спирта и окиси про»и(лена) катализа— тора — твердо« гидроокиси натрия, Смес ь нагревают до 30-60" С, пр и этом триметилолпропан начинает плавиться, затем нагрев прекрлщл»(»т, л к жидкому триметилолпроплну из капельницы начинают подл» r TI окись прон»»лена. При этом теми .р(1»yðii ре;»ни«овцой смеси снижлется до 35-36 !,,1 дальнейшее д блвление 5,8 г (0,1 мо:»ь) окиси (рс нилеilcr -.To соот»ет твует cî !Т»;о шеl »ю рел»(tpvlotrt«x ко>п»оиентов 1: 1, и!»» >д.»т ири тек(перл»уре Орошения 2 и(» .Лед»ей. По».;Iе полной подачи рл(»»ии м . Ооксииропилиронлнного триметило:11 .!»Онана и энантовой ки(лоты.

Количество полученного энантоага моноокс«пропилированного триметилолпроплнл 43,5 г (82>3 мас.% от теории), Полученный продукт представляет собой подвижную жидкость светло-желгого цвета с т.кип. ?08-210 С/

/2 мм рт,ст, Структурл полученного соединения идентифицирована методами ИК- и П1{Рспектроскопии.

Пример 2, Осуществляют аналоIH»»Io пр«меру 1 с той лишь разницей, что для получения сложного эфира диоксипропилировлнного триметилолпропа на и

1(лпронон(»й кислоты следующей формулы (!{, «! {21 CII С{{ О»(OCsll»t (. H"!>COC+{(t (i (((I lg в» о ((бъ >лгружлют 13,4 г (1> 1 моль) 1 р:.(мет»с»олпропанл и 0, 12 г (0,5 мас.7.

» «=» ь спирта и окиси пропиле«а) ! нлтлп»; »лторл — тверцс и гицроокиси натрия, 1{з клпельницы при условиях, указан»»ых в примере 1, по каплям пои-»ют 11,О г (0,2 моль) окиси пропиле»то Соответстя JÅт уСЛОвИяМ СООт»ошения рслг«рующих компонентов 1:2. . »кс»плр с;.»г1«рова ние пр Оводя т по мето11(ке, описанной в примере 1. !

Io. 1 - tf (i»tt!«циоксипропилированный . »tIM(илолиропан поднер»ают этерифи:;-1ltlt>t °,, »я этого к 25,0 r (О, 1 моль) г«оксипро»п(лиро ванного тр«метилолпроиана 101«блвляют 46,4 г (0,4 моль) к,ц»роново« кислоты> соблюдая соотношен«е спирта к кислоте 1:4, 1,07 г

»;1,5 млс,i нл смесь спирта и кислоты) кат,!»»tç«тор;1 - парлтолуолсульфокислот:,;, !! 1,»честве растворителя прибавляют 71,.(г (100 млс.Ж нл смесь спирта к«:лоты) ксилола, Реакционную смесь ир(1 пере.. »ешивании на1 ревают до темпера t ры кипе ния ксилола и выдерживают при 1той температуре до полного выделе:»»я расчетного количества воды—

5,4 г (0>3 моль), Эгерификат обрабатывают по методике, описанной в примере 1, и получают 46>4 г (85>3 маc,X от теории) капроата диоксипропидиро(» 3»t»lot » триметилолпропана, представ.ПЯ»«ШЕГО СОООй ПОДВИЖНУЮ ЖИДКОСТЬ свет;»о-желтого цвета с т, кип, 2202 4о1 / > мм рт,ст, Сто.» н тура синтезироганного соедин;(:»Л: »t» «ôèö«po:(1:1 метоцлми ИКи I »I -» ll(!,троскопии.

1622379

Т а блица 1

") СН20(СН СН20)СОВ СИ ОСОЗ

1 сн

CH — СН вЂ” С

Пример

Найдено Й а

Вь>кисла но > Х

n R ньюс од, Те>е!ература к мнения, С.

4 руттоормула

Иолекулярная масса

С Н

524

528

67 94 а

68,!8

10 11 Б

1 1 С4Н>5

82, 3 .208-210

1,4500 0 ° 884 1

С«Н0

С Н,Р

2 2 С5Н>! 85>3 220-224

544

65 86

66, 18

9а96 !

0>29

1,4496 0,8800

1>4520 0,8764

260-263 з з сни

85,9

602

65,78

10, 30

Т а 8 л н ф а 2

1-H — СН вЂ” С СН 0(СН СН20)СОВ СН20СОЗ

5 2 2 2

Снэ

Пример л R

5е/ >oo !нет о

Вязкость, мм> /с, нри температура, 100 50 -40

3>$0

3,52

3,71

-68 220

-72 220

-60 240

1722 ° 2

1536,2

1866,0

7,440

6, 744

10, 100

112,5

112,1

131,0

15,1

1$>»6

19, 10

4,32

4,39

5,41

С,Н>з

Сзн н

С58 и

-65 209

2,78

130

4,19-4,25 8,70-13,15

4, 5-5 ° 0 17-18

-55-60 210

10, 00012 ° 000

3,5-6,0

Составитель Е.Уткина

Редактор Н.Гунько Техред М.Дидык Корректор С.Шекмар

Заказ 87 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.УВГГОРоД, Ул. Гагарина, 101

1 1

2 2

3 3 ! эвестыый

Гоеарное масло

Б-3В

Гребоэание к сннтети» ческим моторньа> маслам

12 500 130 2777 ° 7 2500 ° 0 3 ° 78 3 60 58 220