Способ получения несимметричных сульфидов

 

Изобретение касается сульфидных веществ и, в частности, получения несимметричных сульфидов общей формулы R- S-R1, где R - C6H5, C6H5CH2, H-C4H9) или С2Н5R1 - СН3, C2H5, -CH2-CH-CH2 -СН2-SR, -CC-SR, H-С10Н21, применяемых в качестве пестицидов, флотореагентов, экстрагентов металлов, присадок к маслам и топливам. Цель изобретения - расширение сырьевой базы и улучшение экологических условий процесса. Последний ведут реакцией дисульфида R-S-S-R, где R - см.выше, с КОН в присутствии гидразин-гидрата при молярном соотношении дисульфида и КОН 1:(2-2,5) и температуре 30-90oС с последующей обработкой соответствующим галогенидом R1-алкила. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта 78-97% при лучших экологических показателях.

Изобретение относится к химии органических соединений серы, а именно к усовершенствованному способу получения несимметричных сульфидов формулы R-S-R1 где R- С2H5, Н-С4H9, C6H5, С6Н5СН2; R1-CН3, С3Н5, -CH2CH-CH2, -СН2SR-, -CC-SR,, Н-С10Н21, которые находят широкое применение в различных областях народного хозяйства, в частности, в качестве пестицидов, флотореагентов, экстрагентов металлов, присадок к маслам и топливам, компонентов ракетных топлив, антиокислителей. Цель изобретения расширение сырьевой базы для получения несимметричных сульфидов и улучшение экологических условий процесса. В качестве исходных реагентов используют органические дисульфиды, которые подвергают взаимодействию с едким кали в среде гидразин-гидрата (молярное соотношение дисульфида и КОН 1:2-2,5) с последующим алкилированием образовавшегося тиолята калия соответствующим алкилирующим агентом. Образовавшийся продукт отделяют на делительной воронке (или отфильтровывают) и подвергают перегонке (перекристаллизации). Выход продуктов 78-97% Обе стадии осуществляются в одном реакционном сосуде без выделения промежуточных продуктов. Реакцию дисульфида с щелочным раствором гидразин-гидрата проводят при 80-90oС. Снижение температуры растворения ниже 80oC приводит к замедлению реакции дисульфида с гидразин-гидратом и щелочью, а увеличение ее выше 90oС несколько снижает выход продуктов, по-видимому, за счет побочных реакций. П р и м е р 1. Получение метилфенилсульфида (тиоанизола). В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 11,2 г (0,2 моль) КОН, 50 мл гидразин-гидрата и перемешивают до полного растворения щелочи. Раствор нагревают до 90oС и порциями вводят 21,8 г (0,1 моль) дифенилдисульфида (соотношение дисульфида и КОН 1: 2). После растворения всего количества дисульфида раствор доводят до комнатной температуры и прикапывают 12,5 мл (0,2 моль) йодистого метила. Образовавшийся органический слой отделяют (масса 23 г). По данным ГЖХ полученный продукт представляет собой практически чистый тиоанизол (выход 92%). Продукт сушат над хлоридом кальция и подвергают перегонке. Т.кип. 52- 55oС при 6 мм рт.ст. n2D0 1,5863. П р и м е р 2. В условиях примера 1, но при использовании 12,3 г КОН (2,2 моль) и соотношении дисульфида и КОН 1:2,2, получают 23,6 г продукта (95%). П р и м е р 3. Проводят в условиях примера 1, но при использовании 14 г КОН (2,5 моль) и соотношении дисульфида и КОН 1:2,5. Получают 23,3 г продукта (выход 94%). П р и м е р 4. Проводят в условиях примера 2, но дифенилдисульфид добавляют при ЗОoС. Процесс растворения идет медленнее. Выход продукта 23,0 г (92%). П р и м е р 5. Проводят в условиях примера 1, но дифенилдисульфид добавляют при 100oС. Выход тиоанизола 20,6 г (83%). П р и м е р 6. Проводят в условиях примера 2, но дифенилдисульфид добавляют при 75oC. Для растворения всего дисульфида потребовалось перемешивание при данной температуре в течение 2,5 ч. Выход продукта 90% П р и м е р 7. Получение этилфенилсульфида (тиофенетола) Процесс проводят в условиях примера 2, но дисульфид растворяют при 85oС и прикалывают вместо йодистого метила 0,2 моль бромистого этила. Получают 25,4 г тиофенетола (92%), т.кип. 72oС при 4 мм рт.ст. n2D0 1,5657. П р и м е р 8 проводят в условиях примера 7, но используют йодистый этил. Выход тиофенетола 24 г (87%). П р и м е р 9. Получение аллилфенилсульфида. Процесс проводят в условиях примера 1, но используют 0,2 моль 3- бромпропена (бромистого аллила) Получают 27 г аллилфенилсульфида (90%), т.кип. 96oС при 10 мм рт.ст. n2D0= 1,5752. Спектр 1H ЯМР: 3,50 дт (S-CH2); 5,09 м (=CH2) 5,83 м (-CH=); 7,27 м (Ph-H). П р и м е р 10. Получение бис(фенилтио) метана. Процесс проводят в условиях примера 2, но прикапывают вместо йодистого метила 0,1 моль дибромметана CH2Br2. Закристаллизовавшееся после прикапывания галогенида органическое вещество отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 17,1 г (78%). Продукт перекристаллизовывают из этанола.Т. пл. 40-42oС. П р и м е р 11. Получение бис(фенилтио) ацетилена. Процесс проводят в условиях примера 1, но добавляют вместо йодистого метила 0,1 моль (27,8 г) дийодацетилена. Получают 19,4 г твердого продукта, который обрабатывают аналогично примеру 10. Выход 80% т.пл.50oС. П р и м е р 12. Получение этилбензилсульфида. Процесс проводят в условиях примера 7, но используют вместо дифенилдисульфида 24,6 г (0,1моль) дибензилдисульфида. После отделения органического слоя получают 23,4 г (93%) этилбензилсульфида. Т.кип. 155-160oС при 3 мм рт. ст. П р и м е р 13. Получение метилбутилсульфида. Процесс проводят в условиях примера 2, но используют дибутилдисульфид (0,1 моль) Получают метилбутилсульфид с выходом 88% т.кип. 122oС при 740 мм рт.ст. n2D0 1,4469. П р и м е р 14. Получение бутилдецилсульфида Процесс проводят в условиях примера 13, но прикапывают 0,2 моль децилхлорида. После отделения органического слоя получают 41,4 г маслообразной жидкости, которая представляет собой чистый бутилдецилсульфид. Выход 90% т. кип. 124-126oC при 6 мм рт.ст. Найдено, С 73,33; Н 13,00; S 14,22. C14H30.S. Вычислено, С 73,05; Н 13,04; S 13,81. П р и м е р 15. Получение аллилэтилсульфида. Процесс проводят в условиях примера 9, но используют вместо дифенилдисульфида 0,1 моль диэтилдисульфида. После отделения органического слоя получают аллилэтилсульфид. Выход 97% т.кип. 120oС, n2D0 1,4837.

Формула изобретения

Способ получения несимметричных сульфидов общей формулы R S R', где R C6H5, C6H5CH2, н-C4H9 или C2H5; R' CH3, C2H5, -CH2CH=CH2, CH2SR, -C C-SR или н-C10H21,
взаимодействием сероорганического соединения с гидроксидом калия в присутствии гидразин-гидрата с последующей обработкой соответствующим галогенидом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и улучшения экологических условий процесса, в качестве сероорганического соединения используют дисульфид формулы R-S-S-R и процесс проводят при молярном соотношении дисульфида и КОН 1:2-2,5 и температуре 80-90oС.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к синтезу сероорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения несимметричных сульфидов формулы 1 R1-S-R2, где R1 CH3, С2H5, н-С4Н9, н-С8H17, CH=CH-СН2, C6H5CH2, НОСН2СН2 или CH2CH(OH)CH2; R2 C6H5, 4-CF3C6H4, 4-ClC6H4, 4-CH3C6H4, C6F5, C4H9, 2-тиенил, 2-бензтиазолил, НОСН2СH2, которые применяют в качестве компонентов ракетных топлив, инсектицидов, гербицидов, синергетиков, поверхностно-активных веществ, пластификаторов, флотореагентов, эстрагентов металлов, антиокислителей, присадок к маслам и топливам

Изобретение относится к способам получения серосодержащих соединений, конкретно к диметилсульфиду, который используют в качестве одоранта и исходного сырья для синтеза различных ценных тиосоединений, в частности диметилсульфоксида, являющегося экстрагентом, растворителем, лекарством

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения органических дисульфидов общей формулы R-S-S-R

Изобретение относится к соединению формулы (1'): в которой R'1 представляет собой линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный радикал на углеводородной основе, содержащий от 1 до 20 атомов углерода и замещенный одним или более алкоксикарбонильными радикалами, где алкокси содержит от 1 до 10 атомов углерода; R'2 представляет собой атом водорода; и А представляет собой линейную, разветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную двухвалентную цепь на углеводородной основе, содержащую от 2 до 30 атомов углерода, при включении граничных значений, и необязательно прерываемую одним или более гетероатомами, выбираемыми из кислорода, серы и азота, а также применению указанного соединения и способу эмульсионной (со)полимеризации, включающему, по меньшей мере, следующие далее стадии, на которых: a) формируют эмульсию в водной среде, по меньшей мере, одного мономера, содержащего винильную ненасыщенность, b) добавляют к упомянутой эмульсии, по меньшей мере, один агент передачи цепи, описывающийся формулой (1), c) осуществляют реакцию (со)полимеризации, необязательно в присутствии инициатора (со)полимеризации, d) необязательно очищают и извлекают желательный (со)полимер. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.

Изобретение относится к N-, N'-замещенным асимметричным имидодикарбонимидным диамидам, получаемым из гидроксиламинов, и к их производным и к способам их получения

Изобретение относится к химии органических соединений серы, а именно к усовершенствованному способу получения несимметричных сульфидов формулы R-S-R1 где R- С2H5, Н-С4H9, C6H5, С6Н5СН2; R1-CН3, С3Н5, -CH2CH-CH2, -СН2SR-, -CC-SR,, Н-С10Н21, которые находят широкое применение в различных областях народного хозяйства, в частности, в качестве пестицидов, флотореагентов, экстрагентов металлов, присадок к маслам и топливам, компонентов ракетных топлив, антиокислителей

Наверх