Способ получения спиртов
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧИРНТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 46514 76/04 (22) 15.02.89 (46) 23.04.91. Бюл. l 15 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения
АН СССР (72) Г.А.Толстиков, У.M.Äæåìèëåâ, О.С.Вострикова и P.M.Ñóëòàíîâ (53) 547.36 562. 1.07(088.8) (56) Т,eris N.Т., ГаЬЬе S.Y. Austr.
I. СЬен., 1 978, U. 31, р. 2091 . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ (57) Изобретение касается производства спиртов, в частности получения
С -С 6 -алканола, фенола или бифенола, применяемых в основном органическом синтезе. Цель - повышение выхода
Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения спиртов формулы R-ОН, где R — С -С -алкил, фенил, бифенил, которые находят широкое применение в основном органическом синтезе.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Пример 1. 4,9 г (0,02 моль) н-децилмагнийбромида (С 0 Н g1И8Вг) в
30 мл эфира охлаждают до -78 С, посо ле чего прибавляют раствор 1,32 г (0,03 моль) этиленоксида в 5 мл эфира и перемешивают при этой же температуре 1 ч. Затем добавляют 0,72 г (0,04 моль) воды, после чего темпе- ратуру повышают до комнатной, и при(Я)5 С 07 С 31/12, 31/125, 39/04
39/15 спирта и упрощение процесса. Пос ледний ведут обработкой этиленоксида магний-С 4 — С1а -алкил (фенил или бифенил) бромидом.при их молярном соотношении = (1,5-1,6): 1 в среде эфирного растворителя при (-78) С с последующей обработкой реакционной смеси водой или низшим алифатическим спиртом, или низшей алифатической кислотой, или вторичным амином при (-78)0С и равномолярном соотношении к магнийалкилбромиду, Эти условия позволяют повысить выход целевого спирта с 60-76 цо 84-94% при упрощении операций выделения (в качестве отходов образуются этилен, g который может быть превращен в оксид, и основные соли магния). 1 табл. в бавляют 20 мл 5%-ного раствора НС1 для растворения выпавшего осадка. Ор( ганический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром (50 мл), эфирные вытяжки объединяют, сушат Na Получают 3, 1 r (98%) деканола-1, т.кип. 230 C, n = 1,4372. z) Пример ы 2-20. Процесс ведут аналогично примеру 1, изменяя в каждом случае или молярные соотношения ° реагентов, или протонсодержащий ре- ° агент, или температуру, или исходное ° магнийорганическое соединение. Результаты примеров 1-20 сведены в таблицу. Предлагаемый способ позволяет повысить выход спиртов до 84-94% (про1643516 Количество компонентов, ноль Принер Выход продукта реакции (ГЖХ) Выход продукта реакции на выделенный продукт >!истота спирта сырца, х т Протонсодер кащее соедн некие Зтиленоксид Магнийорганическое соединение Продукт реакции (с,„„; г х 91 н-С, Н >Hggr 0,02 0>03 H O 0,04 н-C„„H OH (230 С> 1,4372) То ве II >\ II >! >! >! 1 л н-Са ИЭ Oil (117>5 С! 1,3991) г-Сэнйои 1,33 (108,5 С; 1,3970) н-С i 4 И 4 0Í (150 Ñ/20 мм> 1>4455) н-с,а Н эвон (! 34оС/1 мм) Сануои (182оС) с„н,он (Ç05oC) н-ci,n„în (230еС> 1,4372) То не Н-Сеиосн (117,5 С; 1,3991) То не 3,1 2,88 3 5 7 9 То ве I О,ОЭ2 0,04 0,03 O,0З 0,03 0,03 о,оз О,ОЗ о,оз 0,03 Н 00,04 ИгO 0,04 н о О,ОВ и,,о о,ог СнэОН 0,02 Саиэон 0,02 с,и,нн о,ог (с,!1), ии о, îã СнэСООН О 02 Н О О 04 3,1 3,1 3,1 з,о 3,06 Э>О 2,94 З,О З,1 i,4 l 98 98 98 97 93 98 2,88 2,88 2,88 2, 78 2,84 2,81 2,75 2,72 2,91 I ° зв 91 91 91 88 89 87 86 92 96 96 96 93 92 92 96 II II II II II II >\ и-СкНЭМНВг 0,02 (-C4H9HgBz 0>02 0>03 И О 0,04 1,33 90 3,62 98 I,28 87 13 н-С!аи HBBr 0,02 и-С>е Н,ЭМВВг 0,02 о,оз И О О,О4 3 50 90 0,03 Нво 0,04 Н,О О,О4 Ii O 0,04 H O O O4 4,36 4,10 87! 5 Саиэм88г 0,02 0,03 0,94 0,86 ВО 0,03 С, НВМВВг О,Ог 16! >19 70 17 н-Сioнг1Hggr 0,02 0,02 1,9 1,74, 55 ЬО 1В„ 19 н"С,е ИЕ1 Hggt О,02 к н СаНЗМВВг 0>04 0,03 0,04 И,О О,О1 И О О,О4 1,5 1,33 48 1,28 1,25 41 48 20 70 н"СаИЭМВВГ 0>02 0,04 Нео 0>04 1,04 0,96 Ф Реакцию проводят при температуре -60оC. 4I Реакцию проаоднт при температуре -50 C. Составитель Н.Капитановз Редактор Н.Гунько Техред С,Мигунова Корректор М.Пожо Заказ 1216 Тираж 269 Подписйое ВНИНПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101 тив 60-76/.), упростить процесс вследствие использования доступного окислительного реагента — этиленоксида,позволяющего упростить стадию выделения 5 целевого продукта, так как в качестве отходов образуются этилен, который может быть уловлен для регенерации этиленоксида, H основные соли магния. 10 формула изобретения Способ получения спиртов общей формулы R-ОН, где К вЂ” С4-С(6 -алкил, фенил или бифенил, путем взаимодейст- 15 вия магнийорганического соединения с кислородсодержащим соединением в среде эфирного растворителя при температуре -78 С с последующей обработо кой реакционной смеси протонсодержащим реагентом при пониженной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют этиленоксид при молярном его отношении к магнийорганическому соединению общей формулы RNgBr где R имеет указанные значения, равном (1,5-1,6):1, в качестве протонсодержащего реагента используют воду нли низший алифатичесеий спирт, или низшую карбоновую кислоту, или низший алифатический первичный или вторичный амин и обработку им ведут при температуре -78 С и молярном его отношении к RMgar 1: 1.
