Способ получения 1,8-октандиола
Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора . Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200):100:(1-3): :(4-12):(1-31. Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5)-(+30)°С, кислородом в течение 4 ч при 40-50°С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе. 1 та бл.
СОЮЗ ССВЕТСНИХ
Со@1АЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
y>)S C 07 С 31/20
ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСИОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4 71398 5 Notiz sur Reaktion bifunktioneller aliphatischer Гrignard — Verbindun8еп Д.prakt. Chem. 1962, В. 15, N: 1-?, 8.118-120. (54) спосоБ получкния 1,8-октАндиолА (57) Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося Изобретение относится к усовершенствованному способу получени:; 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов, например 9 Z-гексадецаля — компонента феромона хлопковой совки, Helithis armigera Hbn, и 9Z-12Е-тетрадекадиенил-1-ацетата — феромона мельничной огневки, Plodia interpunctella. Цель изобретения — повышение выхода 1,8-октандиола. Пример 1.В стеклянный реактор объемом .0,1 л, установленный на магнитной мешалке, загружают в атмосфере инертного газа 0,0466 r (0,0002 гмоль) ZrC14, добавляют по каплям 0,0592 r (0,0008 г-моль) С4НзОН в „„SU„„164351 8 А 1 ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель — повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида ь с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора. Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200): 100:(1-3): :(4-12):(1-3). Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5)-(+30) С, кислородом в О 9 течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе. 1 табл. 1! 0,5 мл гексана, перемешивают 5-8 мин до образования гомогенного раствора. Затем добавляют 0,0766 г (0,0002 гмоль) Zr (ОС4Нс )4 3 3 г (О 23 г моль) i-Bu 30 С, затем кислородом при 40-50 С в течение 4 ч. К реакционной массе добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют 1643518 Иолярное соотношение ZrC1g С4Н90Н; Ег (ОС4Н 9)4 :1,7-октадиен: : j.-Itu A1H Пример Растворитель Время реакции, ч Выход 1,8октандиола Температура, С 1,40 96 1,43 98 1,20 82 1,17 80 1,11 76 1,41 97 1,21 83 1,30 89 1,43 98 1,39 95 1,40 96 1,27 87 1,41 97 1,43 98 0,89 61 2:3:2: 100:230 3:12:3:100:230 1:4: 1; 100:230 2:2: 2:100: 230 2: 14: 2: 100: 230 2:8:2:100:260 2:8:2: 100:200 2:8:2: 100:230 2:8:2: 100:230 2: 8: 2: 100: 230 2:8:2: 100:230 2:8:2:100:230 2:8:2:100:230 4: 16:4: 100:230 0 5:2:0 5:100: б б 6 б 6 8 6 6 б 1 3 5 7 9 11 12 13 14 Гексан и ll tt tf и и ll и Бензол изо-Октаи Гексан и lt и 230 эфиром, растворитель отгоняют. Выделяют 1,40 г (96%) 1,8-октандиола, Температура плавления 61-62 С. о Найдено, %: С 65,62; Н 12,18. С Н „8 О . Вычислено, %: С 65,75; Н 12,33. Примеры 2-15. Окисление реакционной массы проводят в условиях примера 1. Условия способа приведены в таблице. Пример 16. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1. Полученную реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и при интенсивном перемешивании барботируют воздух в о течение 0,5 ч при 0 С, затем окисляют 0,5 ч при 25оС и кислородом при 45оС в течение 4 ч. После обработки реакционной массы (аналогично примеру 1) выделяют 1,40 г (96X) 1,8-октандиола. Пример 17. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1 ° 25 Полученную реакционную массу окисляют 0,5 ч воздухом при -15 С, затем 0,5 ч при 10 С и кислородом 4 ч при 30 С. Выделяют 1,16 r (80%) 1,8-октанциола. 30 Пример 18. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1. Полученную реакционную массу окисляют ° О 5 ч воздухом при +15оС затем О 5 ч Ф о о при 40оС и кислородом 4 ч при 60 С, Выделяют 1,13 г (78X) 1,8-октандиола. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход 1,8-октандиола до 80-98% против 43% в известном. Формула изобретения Способ получения 1,8-октандиола с использованием металлорганического соединения в инертном органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве металлорганического соединения берут дииэобутилалюминийгидриц, который подвергают взаимодействию с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч о в присутствии катализатора, компоненты которого вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора взяты соответственно в следующих молярных соотношениях (260-200): 100: :(1-3):(4-12):(1-3), полученную реакционную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5) (+30) С, кислородом в течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролиэуют во о дой.