Способ получения 1,8-октандиола

 

Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора . Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200):100:(1-3): :(4-12):(1-31. Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5)-(+30)°С, кислородом в течение 4 ч при 40-50°С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе. 1 та бл.

СОЮЗ ССВЕТСНИХ

Со@1АЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

y>)S C 07 С 31/20

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСИОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4 71398 5

Notiz sur Reaktion bifunktioneller

aliphatischer Гrignard — Verbindun8еп Д.prakt. Chem. 1962, В. 15, N: 1-?, 8.118-120. (54) спосоБ получкния 1,8-октАндиолА (57) Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося

Изобретение относится к усовершенствованному способу получени:; 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов, например 9 Z-гексадецаля — компонента феромона хлопковой совки, Helithis armigera Hbn, и 9Z-12Е-тетрадекадиенил-1-ацетата — феромона мельничной огневки, Plodia interpunctella.

Цель изобретения — повышение выхода 1,8-октандиола.

Пример 1.В стеклянный реактор объемом .0,1 л, установленный на магнитной мешалке, загружают в атмосфере инертного газа 0,0466 r (0,0002 гмоль) ZrC14, добавляют по каплям

0,0592 r (0,0008 г-моль) С4НзОН в

„„SU„„164351 8 А 1 ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель — повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида ь с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора. Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200): 100:(1-3):

:(4-12):(1-3). Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение

1 ч при (-5)-(+30) С, кислородом в

О 9 течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе.

1 табл. 1!

0,5 мл гексана, перемешивают 5-8 мин до образования гомогенного раствора.

Затем добавляют 0,0766 г (0,0002 гмоль) Zr (ОС4Нс )4 3 3 г (О 23 г моль)

i-Bu

30 С, затем кислородом при 40-50 С в течение 4 ч. К реакционной массе добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют

1643518

Иолярное соотношение ZrC1g С4Н90Н; Ег (ОС4Н 9)4

:1,7-октадиен:

: j.-Itu A1H

Пример

Растворитель

Время реакции, ч

Выход 1,8октандиола

Температура, С

1,40 96

1,43 98

1,20 82

1,17 80

1,11 76

1,41 97

1,21 83

1,30 89

1,43 98

1,39 95

1,40 96

1,27 87

1,41 97

1,43 98

0,89 61

2:3:2: 100:230

3:12:3:100:230

1:4: 1; 100:230

2:2: 2:100: 230

2: 14: 2: 100: 230

2:8:2:100:260

2:8:2: 100:200

2:8:2: 100:230

2:8:2: 100:230

2: 8: 2: 100: 230

2:8:2: 100:230

2:8:2:100:230

2:8:2:100:230

4: 16:4: 100:230

0 5:2:0 5:100: б б

6 б

6

8

6

6 б

1

3

5

7

9

11

12

13

14

Гексан и

ll

tt

tf и и

ll и

Бензол изо-Октаи

Гексан и

lt и

230 эфиром, растворитель отгоняют. Выделяют 1,40 г (96%) 1,8-октандиола, Температура плавления 61-62 С. о

Найдено, %: С 65,62; Н 12,18.

С Н „8 О .

Вычислено, %: С 65,75; Н 12,33.

Примеры 2-15. Окисление реакционной массы проводят в условиях примера 1. Условия способа приведены в таблице.

Пример 16. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1.

Полученную реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и при интенсивном перемешивании барботируют воздух в о течение 0,5 ч при 0 С, затем окисляют 0,5 ч при 25оС и кислородом при

45оС в течение 4 ч.

После обработки реакционной массы (аналогично примеру 1) выделяют 1,40 г (96X) 1,8-октандиола.

Пример 17. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1 ° 25

Полученную реакционную массу окисляют

0,5 ч воздухом при -15 С, затем 0,5 ч при 10 С и кислородом 4 ч при 30 С.

Выделяют 1,16 r (80%) 1,8-октанциола. 30

Пример 18. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1.

Полученную реакционную массу окисляют ° О 5 ч воздухом при +15оС затем О 5 ч

Ф о о при 40оС и кислородом 4 ч при 60 С, Выделяют 1,13 г (78X) 1,8-октандиола.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход 1,8-октандиола до 80-98% против 43% в известном.

Формула изобретения

Способ получения 1,8-октандиола с использованием металлорганического соединения в инертном органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве металлорганического соединения берут дииэобутилалюминийгидриц, который подвергают взаимодействию с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч о в присутствии катализатора, компоненты которого вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора взяты соответственно в следующих молярных соотношениях (260-200): 100:

:(1-3):(4-12):(1-3), полученную реакционную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5) (+30) С, кислородом в течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролиэуют во о дой.

Способ получения 1,8-октандиола Способ получения 1,8-октандиола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к двухатомным спиртам, в частности к получению пропиленгликоля, который используется в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов

Изобретение относится к гидроксилсодержащим соединениям, в частности к получению 1,3-пропандиола или 1,3-бутандиола, применяемых для получения сложных эфиров, а также в синтезе сложных полиэфиров.Цель - упрощение процесса и повышение его производительности

Изобретение относится к двухатомным спиртам, в частности к регенерации насыщенного раствора диэтиленгликоля, который используется в качестве абсорбента водяных паров из газа и установках осушки природных И Н

Изобретение относится к двухатомным спиртам, в частности к очистке этиленгликоля, полученного гидролизом этиленкарбоната в присутствии катализатора

Изобретение относится к автоматическому управлению технологическими процессами, в частности процессом синтеза гликолей гидратацией окиси этилена, может быть использовано в химической промышленности и позволяет поддерживать максимальный уровень селективности процесса по целевому продукту и снизить удельные энергозатраты на единицу продукции

Изобретение относится к органической химии, более конкретно к способу получения этиленгликоля из окиси этилена

Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованию способа получения 1,4-бутандиола

Изобретение относится к способу получения 1,4-бутандиола

Изобретение относится к каталитическим способам получения алкиленгликолей

Изобретение относится к способу очистки гликолевого раствора, который образуется во время различных обработок эфлюентов добычи нефти или газа с помощью гликолей
Изобретение относится к способу получения многоатомных спиртов, а именно к усовершенствованному способу получения пропиленгликолей, которые в силу их малой токсичности широко используются в качестве растворителей при производстве товаров бытовой химии, а также широко применяются при получении полиэфиров, полиуретанов и в различных охлаждающих жидкостях

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения концентрированных водных растворов моноэтиленгликоля реакцией гидратации окиси этилена, широко используемого для производства синтетических волокон, пленок и различных охлаждающих жидкостей

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения моноэтиленгликоля из его водных растворов, образующихся в виде побочного продукта на производстве окиси этилена, и получаемый таким образом моноэтиленгликоль широко используется при получении различных технических жидкостей и применяется в процессах органического синтеза
Наверх