Способ получения 1-ацетаминоадамантана

 

Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения 1-ацетаминоадамантана - полупродукта для синтеза активных веществ. С целью повышения выхода целевого продукта в процессе реакции адамантана с ацетонитрилом в среде серной и азотной кислот при взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого метилена при молярном соотношении всех реагентов 1:(7-8,1):(10,2-12): :(0,9-1,1):(4-16) соответственно. Эти условия повышают выход с 60 до 77%, позволяют сократить расходы кислот, исключить применение олеума, что снижает расход воды для разбавления и расход 50%-ного раствора щелочи при выделении продукта, а также снижает в 8-10 раз общий объем смеси для фильтрования. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к *втаесномм сиидатвъатвм

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHSM

ПРИ fHHT CCCP

1 (21) 4606807/04 (22) 03.10.88

{46) 23.04.91. Бюп. Р 15 (71.) Научно-производственное объединение Комплекс" (72) В.В. Першин, Л.Н. Бутенко и И.А. Новаков (53) 547.298.107(088.8) (58) .Авторское свидетельство СС Р

М - 491616, кл. С 07 С 102/00, 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦЕТАИИНОАДАМАНТАНА (57) Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения 1-ацетаминоадамантана — полупродукта для

Изобретение относится к синтезу производных адамантана, а именно к усовершенствованному способу получения 1-ацетаминоадамантана, используемого в качестве промежуточного продукта дпя синтеза биологически активных соединений, ингибиторов коррозии, а также лекарственных препаратов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение 1-ацетами-. ноадамантана.

В реактор, снабженный мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 25 мп

94Х-ной серной кислоты (0,44 моль) и

3 5 мл 56 Х-ной аэотнои кислоты

SU„„1643528 А 1 (51)5 С 07 С 233/06, 231/06

2 синтеза активных веществ. С целью повышения выхода целевого продукта в . процессе реакции адамантана с ацето-, нитрилом в среде серной и азотной кислот ри 15-uooñ взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого метилена при молярном соотношении всех реагентов = 1:(7-8,1):(10,2-12):

:(0,9-1,1):{4-16) соответственно. Эти условия повышают выход с 60 до 77Х, позволяют сократить расходы кислот, исключить применение олеума, что снижает расход воды для разбавления и расход 50Х-ного раствора щелочи при выделении продукта, а также снижает в 8-10 раз общий объем смеси для фильтрования 1 табл. (0,037 моль). К кислой смеси добавляют 5 r адамантана (0,037 моль), 1

20 мл хлористого метилена (0,312 моль) ( и в течение 6 ч прибавляют посредством капельной воронки 15 мп ацетонит- :( рила (0,286 моль) при 35 С. .(Молярное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, аце- ( тонитрила и хлористого метилена в реакционной смеси 1: 11,9: 1: 7, 7:8,4 .

3а 0,5 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимают до 42 С, при этом хлористый метилен о полностью отгоняется.

По окончании реакции непрореагиро- вавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают в лед и нейтрапиэуют

50Х-ным раствором щелочи. Выпавший

1643528 4

40 осадок отфильтровывают, промывают горячим гексаном для удаления 1-окси-, адамантана и сушат. Выход 1-ацетаминоадамантана 6,1, г (86,2%), т.ran., 152 С.

Найдено, %: С 75,05; Н 9 8;

N 6,93. с н, юз.

Вычислено, Х: С 75,09 Н 99911 )О

N 7 26.

Пример 2. Получение 1-ацетаминоадамантана.

8 реактор помещают 25 мл 94%-ной серной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мп

56Х-ной азотной кислоты (0,037 моль).

К кислой смеси добавляют 5 r адамантана (0,037 моль) и 40 мл хлористого метилена (0,624 моль) и в течение 6 ч прибавляют посредством капельной во- щ ронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль) при 35о

Иолярное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, ацетонитрила, хлористого метилена в ре" Б акционной смеси составляет 1:11,9:

:7,7:16 8.

3а 0,5 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимают до 42 С, при этом хлористый метилен .30

Ю полностью отгоняется.

По окончании реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают и лед и нейтрализуют

50Х-ным раствором щелочи. Выпавший

ОсадОк Отфильтровывают, прОмывают горячим гексаном для удаления 1-оксиадамантана и сушат, Выход 1-ацетаминоадамантана 5,5 г (77,7%), т.пл.

152 С. б

П р и и е р 3. Получение 1-ацетаминоадамантана.

В реактор помещают 25 мп 94%-ной серной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл

56%-ной азотной кислоты (0,037 моль).

К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль) и 10 мл хлористого метилена (0,156 моль) и в течение 6 ч прибавляют посредством капелькой воронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль) при 35 С.

Иолярное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, аце-., тонитрила, хлористого метилена в ре" акционной смеси составляет 1:11,9:

: 1:7,7:4,2.

За 0,5 ч до окончания реакции теипературу реакционной смеси поднимают до 42 С, при этом хлористый метилен,, полностью отгоняется.

По окончан ; реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают в чаед и нейтрализуют

50% раствором щелочи, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают горячим гексаном для удаления 1-оксиадиамантана и сушат, Выход 1-ацетаминоадамантана и 5,1 г (72,06%).

Параметры целевого соединения представлены в таблице.

Процесс выделения целевого продукта включает фильтрование реакционной смеси по завершении реакции (отделение непрореагировавшего адамантана), разбавление фильтрата водой, нейтрализацию разбавленной смеси 50 Х-ным раствором щелочи, отфильтровывание выпавшего в осадок целевого продукта из нейтрализованнои смеси, промывку во1 дой, гексаном.

Таким образом в предлагаемом способе сокращаются расходы кислотных реагентов (серная и азотная кислота), а также исключается применение олеума, что значительно снижает количество воды для разбавления и расход 50Х-ного расвора щелочи, а также приводит к снижению в 8-10 раз общего объема смеси для фильтрования, что соответственно приводит к резкому сокращению продолжительности процесса выделения це левого продукта. Это в значительной мере компенсирует большую по сравнению с прототипом продолжительность первой части процесса получения 1-ацетаминоадамантана.

Формула изобретения

Способ получения 1-ацетаминоадамай-: тана взаимодействием адамантана с ацетонитрилом в среде сернои и азотной кислот при 15-40 С, о т- л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышейия выхода целевого продукта, взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого метилена при молярном соотношении адамантана, серной, азотной кислот, ацетонитрила и .хлористого метилена 1;(10,212,0): (0,9-1, 1): (7,0-8, 1): (4,0-16,0)

r 1643528 л

В л ! в

° « ° м!

В о

В

I фоаф

Ф во л

В В а л а

1 ! 1 ааааа ! в л в В В В

° - - l л1м! во л

В В а

»-.-»- I л

Ц а и в

° ° л Q

В В лЛ! а

1 а ° оо

° В В

» !с!»» л

Ф О

В В

:! феа е

1 л

1 л

Ьв е о во1 ф

В В В

° О 1л1 1

В «N Е N

В В В В

° «»» I CCI 1 1,! лба

« «ю а ли1аю

N оо и

В В

-е4 - 1 л 1 1

11 Ф"1

В В а 1а

Оо ф а В а

° 1 л I 1

М

О Ф

В В

;! еаза о л

О ф В

В В В ооt t о

В В леав

»» ФЧ 4В! в O cc!

° В В,-,-; I л I

Ъ ф 1Ч а В

1 евам

° а

В ф 1

Ф

В ° \ ф л !ч л

В В

«»

QВ Ch

В В В

«О 1 а t I ф

° \ о ла

îо а В В

--O I C0 t о о а В

OeNQ !

° Ch Ф 1

1 о о

В В

1 оаа

« В! lO

В N N

В В В

«-«-»- 1 ф 1 1 о 9

o ..

В В В

-Q о

В В фаач

Е 1

Оф 11 о

В В В В В

-сЧО C1 ваап

4 Ъ а в О

В В

ФЧ

N»- »a a В

«N«1 ф 1 о о

1 о лаа ф, о

В В

I 1О vl C) ca.л..

<Ч « л

В л 1 1

СЧ файал б ) М

Ch О

В В В В В ф! 1 однао

° «РЪ ф во

В В В

«» л ф в

В a a a а

В В о- ф

В В а

-О о!

1 Q о

В В ,1 мъа1ч юъ а

-q-QN 1 1 1 Cctog ф Ф«в

В В В В О1Ч t ! 4»

ВО о ф

В В В В ! л ! I Q

» е

t Qoo

Al ! о и о, о 1

Х а а

ЦЗЕ О Ct

ЮO Ctz

uo9cta

ct,o ct ct

Э Ф и Ф

1 Ф о (2

2 IC о ь

) g м .и! хм

1 а лао ( с Ъ С4

I ф (Ф

1 Лас4 у о ! ам

В !.о и о, ц)$04

3 R51