Способ получения структурированного полиуретана
Изобретение относится к синтезу полиуретана (ПУ) на основе вулканизуемого уретанового каучука сложноэфирного типа и может быть использовано в резинотехнической и шинной промышленности, Изобретение позволяет сократить время отверждения (до 10 мин) и повысить стойкость отвержденного ПУ к действию температур (сопротивление разрыву а за 30 сут при 140°С составляет 23,0 МПа) путем осуществления процесса отверждения з присутствии 2,4- бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) - 1,3-дитиа-2,4-дитиоксофосфетана в количестве 0,1-0,5 мае.ч. на 5 мае.ч. перекиси дикумила. 2 табл, Ё
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)ю С 08 G 18/16
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4035110/05 (22) 14,03.86 (46) 23,05.91. Бюл. М 19 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (72) Е.Н.Череэова, О.А.Черкасова, H,À.Мукменева, Л,А.Зенитова и А,А.Табачков (53) 678.664 (088,8) (56) Файт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. — Л.: Химия, 1973, с. 156.
ПатеНТ США
N 4042523, кл, 252-327, опублик. 1977.
Авторское свидетельство СССР
N 453415, кл. С 08 1 75/04, 1970.
Справочник резинщика. — Л.: Химия, 1971, с.174-178, Изобретение касается получения отвержденного полиуретана и может б ть использовано в автомобильной, обувной; нефтяной промышленности, текстильном машиностроении, в гражданском строительствее.
Целью изобретения является сокращение времен и отвержден ия и павы ш ение стойкости отвержденного полиуретана к термоокислительному воздействию, Пример 1. 100 г гидроксилсодержащего уретанового каучука сложноэфирного типа (СКУ-8А),5- г перекиси дикумила, 0,1 r
2,4-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)
-1,3,-2,4-дитиофосфета н-2,4-ди-сульфида (соединение 1), 0,5 г стеариновой кислоты и
50 г сажи (ПМ-15) смешивают на вальцах при
„„. рЦ „„1650655 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТРУКТУРИРОВАННОГО ПОЛИУРЕТАНА (57) Изобретение относится к синтезу полиуретана (ПУ) на основе вулканизуемого уретанового каучука сложноэфирного типа и может быть использовано в резинотехнической и шинной промышленности, Изобретение позволяет сократить время отверждения (до 10 мин) и повысить стойкость отвержденного ПУ к действию температур (сопротивление разрыву 0 за 30 сут при 140 С составляет 23,0 МПа) путем осуществления процесса отверждения в присутствии 2,4бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)1,3-дитиа-2,4-дитиоксофосфетана в количестве 0,1-0,5 мас.ч. на 5 мас.ч. перекиси дикумила. 2 табл, температуре валков 25-30 С в течение 20
° мин до образования гомогенной смеси. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 15 мин.
Пример 2, Резиновую смесь иэ 100 г уретанового каучука (СКУ-8А), 5 г перекиси дикумила, 0,2 г соединения 1, 0,5 г стеариновой кислоты и 50 r сажи ПМ-15 получает и осуществляют отверждение как в примере 1.
Пример 3. Резиновую смесь на 100 г уретанового каучука (CKY-8), 5 г перекиси дикумила, 0,4 соединения 1, 0,5 г стеариновой кислоты и 50 r сажи llM-15 получают по методике примера 2, 1650655
П ример 4. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука (СКУ-8), 5 г перекиси дикумила, 0,5 r соединения 1.0,5 г стеариновой кислоты и 50 r сажи ПМ-15 получают по методике примера 1, Отверждение осуществляют как в примере 2, Пример 5, Резиновую смесь по рецептуре примера 2 получают по методике примера 2. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 10 мин, li р и м е р 6. Резиновую смесь по рецептуре примера 4 получают по методике примера 2. Отверждение осуществляют как в примере 5.
Пример 7. Резиновую смесь по рецептуре примера 5 получают по методике примера 2, Отверждение осуществляют как в примере 6.
Пример 8. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука (CKY-8), 5 г перекиси дикумила, 0,08 г соединения 1. 0,5 r стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМ-15 получают по методике примера 2, Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 15 мин, Пример 9. Резиновую смесь из 100 r уретанового каучука (СКУ-ВА), 5 r перекиси дикумила, 0,6 r соединения 1, 0,5 r стеариновой кислоты и 50 r сажи ПМ-15 получают по методике примера 2. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 10 мин.
Пример 10. Резиновую смесь из 100
r уретанового каучука (СКУ-8А), 5 г перекиси дикумила, 0,1 г соединения 1, 0,5 r стеариновой кислоты и 50 г сажи ПМ-15 получают по методике примера 2, Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе при 143 С в течение 30 мин, Пример 11. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука (СКУ-8А), 5 r перекиси дикумила, 0,5 r соединения 1,0,5 r стеариновой кислоты и 50 r сажи ПМ-15 получают по методике примера 2. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют
5 в электрическом прессе при 143 С в течение
7 мин.
Пример 12 (по известному способу).
100 r уретанового каучука (СКУ-8А), 5 r перекиси дикумила, 0,5 r стеариновой кислоты и
10 50 г сажи ПМ-15 смешивают на вальцах при температуре валков 25-30 С в течение 20 мин до образования гомогенной смеси. Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в электрическом прессе
15 при 143 С в течение 45 мин.
После отверждения вулканизаты выдерживают в течение 14 сут при нормальных условиях, после чего подвергают испытаниям п0 установленным методикам.
20 Полученные результаты представлены в табл 1.
Для определения стойкости отвержденHbix полиуретанов к термоокислительному воздействию проведены испытания при
25 различных температурах (120 и 140 С). Испытывают сопротивление разрыву, которое наиболее сильно подвержено изменениям к условиям испытаний.
Полученные результаты представлены в
30 табл, 2.
Формула изобретения
Способ получения структурированного полиуретана путем отверждения вальцуемого уретанового каучука
35 сложноэфирного типа, содержащего гидроксильные группы, перекисью дикумила при нагревании, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени отверждения и повышения стойкости отвержден40 ного полиуретана к действию повышенных температур, отверждение осуществляют в присутствии 2,4-бис-(3,5-ди-трет-бутил4-гидроксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дитиоксофосфетан в количестве 0,1-0,5 мас.ч. на
45 5 мас.ч. перекиси дикумила.
1650655
Таблица1
Эластич ность по отскоку
Твердость по
Шору.
Сопротивление раэдиру, кН/м
Относительное удлинение.
Сопротивление разрыву.
МПа
Напряжение при 30$ удлинении, МПа
Полиуретан, полученный по и име
Время отверждения, Количество ускорителя, мас. ч мин
Т а б л и ц а 2
Полиуретан, полученный по примеру
Соп отивление аз ыв в словиях
T--120 С
20 сут
T- 140 C
20 сут
Коэффициент старения* через
30 сут при 140 С
Коэффициент старения+ через
30 сут при
120 С
30 сут
10 сут
30 сут
10 сут
Известному
2
4
6
8
* Коэффициент старения равен отношению сопротивления разрыву до ирпытания к сопротивлению разрыва после испытания.
Составитель С. Пурина
Тех ред M. Мо рге нтал Корректор Т. Малец
Редактор Н, Рогулич
Заказ 1582 Тираж 319 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент"., г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Известному
2
4
5 б
8
0,1
0,2
0,4
0,5
0,1
0,4
0.5
0,05
0,6
0,1
0,5
24,1
30.6
30,0
31,3
30,9
29,0
28.7
28,1
18,1
20.4
30,1
21,4
20,5
28,8
28.3
29,0
29,0
26,7
26,3
27,1
15,4
18,0
28.5
20,1
30,8
31,0
30,5
32,1
31,5
30,8
31,3
30,1
21,0
20,4
30.8
22.3
17,8
26,5
26,0
26,7
26,5
25,2
25.3
25,0
12,9
17,3
25,8
18,9
15,2
15,5 !
5,0
16,0
15,1
15,5 !
5,9
15,1
10,9
10,1
15,6
11,0
0,57
0,85
0.85
0,83
0,84
0,82
0,81
0.85
0,61
0,84
0,83
0,85
500, 650
700
19,3
27,7
27,6
28,0
28,1
26,0
26,2
26,9
16,0
17,7
27,5
19,5
57
59
32
15,8
25,1
24,6
25,9
25,6
22,9
23,0
23,8
14.1
15,8
24,5
16,9
63
63
63
66
13.3
22,8
22,0
23.0
22,8
21,8
22,8
21,8
9,6
14,9
22,1
15,8
0,42
0,73
0,72
0,71
0,72
0,71
0,73
0,71
0.45
0,72
0,71
0,71
44
44
