Способ получения ацетата мезитола

Авторы патента:

C07C39/08 - диоксибензолы; их алкилированные производные

C07C37 - Получение соединений, содержащих окси- или металл-кислородные группы, связанные с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (ч)л С 07 С 39/08, 37/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ЫМЯ,"-И ! Я ii l.":t,," 1 гОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4602748/04 (22) 09.11,88 (46) 23.06.91, Бюл. Ф 23 (71) Институт катализа СО АН СССР (72) О.А.Холдеева и И.В,Кожевников (53) 647.562,07(088.8) (56) J. Org. Chem., 1964, ч,29, М 8, р. 23972400. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТА МЕЗИТОЛА (57) Изобретение относится к сложным эфирам, в частности к получению ацетата мезитола, который используют при синтезе

Изобретение относится к способу получения ацетата мезитола, который используется для получения полупродуктов в синтезе витамина Е, Цель изобретения вЂ” упрощение технологии и повышение селективности процесса.

Пример 1, В четырехгорлую колбу на

200 мл, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещенную в водяную баню, загружают 7,0 мл (0,05 моль) мезитилена, 0,72 мл (0,0125 моль) HzS04 (d = 1,828 г/смз) и 23 мл уксусной кислоты. В стакане смешивают при комнатной температуре 0,025 моль

30%-ной перекиси водорода с 17 мл (0,18 моль) уксусного ангидрида и перемешивают на магнитной мешалке до полной гомогенизации смеси. Раствор заливают в капельную воронку и прикапывают при перемешивании к раствору мезитилена в течение 0,5 ч при 30 С. Реакционную массу перемешивают еще 0,5 ч при 30"С, затем разбавляют

БЫ 1657484 Al витамина Е. Цель вЂ” упрощение технологии и повышение селективности процесса. Получение ведут окислением мезитилена водной перекисью водорода в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии H2S04 при 20-40 С, Процесс проводят при концентрации перекиси водорода в реакционной массе 0,4 вЂ” 0,75 моль/л и молярном соотношении мезитилена и перекиси водорода 2,0 вЂ” 3,0:1, а уксусного ангидрида и перекиси водорода 7,2-7,6:1 и концентрации HzS040,05 вЂ” 0,5 моль/л. Выход продукта на прореагировавший меэитилен 76 вЂ” 86%.

1 табл. водой и проводят экстракцию эфиром (2 раза по 50 мл), экстракт промывают насыщенными растворами 1ча250з, МаНСОз, затем водой, Выход ацетата мезитола, определенный методом ГЖХ, составляет 85% в расчете на прореагировавший мезитилен, конверсия мези1илена 21%.

Пример 2. Реакцию проводят. как в примере 1, но берут 0,06 моль мезитилена, 0,02 моль Н202 и 14 мл уксусного ангидрида.

Уксусную кислоту во всех примерах берут в таком количестве, чтобы общий объем реакционной смеси после добавления всех реагентов составляет 50 мл. Через 0,5 ч выход ацетата мезитола 76 в расчете на прореагировавший мезитилен, конверсия мезитилена 16 .

Пример 3. Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,0025 моль HzS04. Через 1 ч выход ацетата меэитола 79% при конверсии мезитилена 19%.

Пример 4. Реакцию проводят, как в примере 1, но берут 0,025 моль HzSO4 и

18 мл уксусного ангидрида. Через 1 ч выход

1657484

Продолжение таблицы

* Выход в расчете на прореагировавший мезитилен

Составитель Н. Гозалова

Техред М.Моргентал Корректор Н. Король

Редактор Н. Гунько

Заказ 1687 Тираж 263 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ацетата мезитола 79$ при конверсии меэитилена 237ь, Пример 5. Реакцию проводят, как в примере 1, но при 20 С. Через 4 ч выход ацетата мезитола 767;, конверсия меэитилена 23 .

Пример 6. Реакцию проводят, как в примере 1, но при 40 С. Через 2 ч выход ацетата мезитола 80Я„ конверсия мезитилена 237(.

Результаты ведения процесса по примерам 1-9 приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс получения мезитола по сравнению с известными способами, а, именно повысить его безопасность за счет исключения взрывоопасной 90 -ной Hz02 и ядовитого ВЕз, исключить использование дорогостоящих и дефицитных реагентов (трифторуксусный ангидрид ВЕэ) и охлаждение реакционной смеси. Предлагаемый способ осуществляется с использованием простой методики и дешевых и доступных реагентов. При этом выход целевого продукта на прореагировавщий мезитилен (селективность) составляет

76-85, что на 16 вЂ” 25О выше, чем в известном способе, 5

Формула изобретения

Способ получения ацетата меэитола окислением мезитилена перекисным соединением в присутствии кислотного катализа10 тора в органическом растворителе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения селективности процесса, в качестве перекисного соединения берут водную перекись водорода с ис15 пользованием в качестве растворителя смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида, а в качестве катализатора вЂ” серной кислоты при 20-40 С, при концентрации перекиси водорода в реакционной массе

20 0,4-0,75 моль/л и молярном соотношении мезитилена и перекиси водорода 2-3:1, а уксусного ангидрида и перекиси водорода

7,2-7,6:1, и концентрации серной кислоты

0,05-0,5 моль/л.

Изобретение относится к диоксибензолам, в частности к получению 4,6-ди-трет-алкилрезорцинов ф-лы R-CH 2-(CH 3) 2C-C=CH-C(CH 3) 2(CH 2R)=C(OH)-CH=C(OH), где R: а) H, б) CH 3 в) C 2H 5 г) C 3H 7, которые используются в качестве антиоксидантов реактивных топлив, антиокислителей натурального каучука, резин, вулканизаторов, витаминов, стабилизаторов смазочных масел и полимеров

Способ совместного получения пирокатехина и гидрохинона // 1502559

Способ получения замещенных фенолов // 1480759

Изобретение относится к ароматическим спиртам ,в частности, к получению замещенных фенолов фор-лы CR<SB POS="POST">3</SB>=CR<SB POS="POST">4</SB>-CR<SB POS="POST">5</SB>=COH-CR<SB POS="POST">1</SB>=CR<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>-H, 3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-6-октенил, 3,7-диметил-2,6-октадиенил R<SB POS="POST">2</SB>-H, CH<SB POS="POST">3</SB>, OH R<SB POS="POST">3</SB>-H, CL, NH<SB POS="POST">2</SB>, OH, COOCH<SB POS="POST">2</SB>, 3-метил-2-бутенил, 3-метил-3-бутенил R<SB POS="POST">4</SB>-H, CH<SB POS="POST">3</SB> R<SB POS="POST">5</SB>-H, CL, CH<SB POS="POST">3</SB>, CHO, OH R<SB POS="POST">2</SB>+R<SB POS="POST">3</SB>--CH=CH-CH=CH-, при условии когда R<SB POS="POST">1</SB>-3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-6-октенил или 3,7-диметил-2,6-октадиенил, то R<SB POS="POST">3</SB>-H, CL, CH<SB POS="POST">3</SB>, NH<SB POS="POST">2</SB>, OH-COOCH<SB POS="POST">3</SB> или вместе с R<SB POS="POST">2</SB> образует цепь -CH=CH-CH=CH- когда R<SB POS="POST">1</SB>-H, то R<SB POS="POST">3</SB>-3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил

Способ получения производных катехина // 1424729

Способ совместного получения пирокатехина и гидрохинона // 1368309

Способ получения пирокатехина // 1104128

Способ получения двухатомных фенолов // 1027148

Способ получения резорцина // 806671

Способ получения смеси водорастворимых с -с - алкилрезорцинов // 722896

Способ получения 4-третбутилпирокатехина // 721396

Способ получения бисфенолов // 1643519

Способ получения 4-(1-адамантил)фенола // 1641801

2-метил-цикло(гексил)мета-крезолы в качестве промежуточных продуктов для синтеза термостабилизаторов полимерных материалов // 1634662

Изобретение относится к производным фенола, в частности метил-цикло(гексил)-мета-креэолам ф-лы R ,Яз i б XJ сн, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза термостабилизаторов полимерных материалов

Способ выделения 2,4-дихлорфенола // 1625862

Способ получения мезитола // 1616887

Способ получения крезолов // 1595833

Способ хроматографического выделения кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов // 1594164

Изобретение относится к фенолам, в частности к хроматографическому выделению кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов

Способ получения 4,6-ди-трет-алкилрезорцинов // 1583407

Способ получения смеси моно- и ди-трет-бутилфенолов // 1563177

Способ очистки бензинов // 2101323

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способу очистки бензиновых дистиллятов вторичного происхождения от сернистых и непредельных соединений