Способ получения ди-(фторсульфонил-оксиалкил) сератетрахлоридов

 

Изобретение касается сераорганических соединений, в частности по .лучения новых соединений ди-(фторсуль}Г фонилоксиалнил)сератетрахлоридов, которые могут быть использованы для синтеза диалкилсульфонов и их производных . Цель изобретения - создание нового способа получения новых веществ . Синтез ведут реакцией соответствующих дихлордиалкилсульфидов с фторсульфатом хлора в среде высокофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до кипения растворителей. Выход, %, т. кип., С (мм рт. ст.), брутго-фор мула: а) 95, 8, 60-65(1), ; б) 95,4, 60-65 (1); F, ЗдО. В качестве растворителей лучше использовать фреоны, фторированный триэтиламин. 1 з.п. ф-лы.

СООЭ СОВЕТСНИХ

CON

РЕСПУБЛИК (1)5 С 07 С 309/65, 309/80

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМЪГ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4648075/04 (22) 07.02.89 (46) 23.06.91. Бюл. У 23 (72) В.Г.Чиликин, В.П.Столяров, М.К.Буров, Б.И.Емельянов и Ю.Н.Студнев (53),547.269.07(088.8) (56) ЖОХ. 1958, т. 28, М- 9, с. 2417-2419. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- (ФТОРСУЛЬ ФОНИЛОКСИАЛКИЛ) СЕРАТЕТРАХЛОРИДОВ (57) Изобретение касается сераорганических соединений, в частности получения новых соединений ди-(фторсульт

Фонилоксиалкил)сератетрахлоридов, которые могут быть использованы для

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения ди-(фторсульфонипоксиалкнл)— сератетрахлоридов общей формулы (С 1,1„ойдо 1 (:l S

_#_H,)„0Я0.Г где и 2,3, которые могут быть использованы для получения различных дчалкилсульфонов и их производных.

Целью изобретения является создание нового способа получения соединений ряда ди-(фторсульфонилоксиалкил)сератетрахлоридов.

Указанная цель Достигается взаимодействием дихлордиалкилсульфидов с фторсульфатом хлора в среде высокофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до ки,.SU„„1657493 A 1 синтеза диалкилсульфонов и их производных. Цель изобретения — создание нового способа получения новых веществ. Синтез ведут реакцией соответствующих дихлордиалкилсульфидов с фторсульфатом хлора в среде высОкофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до кипения растворителей. Выход, %, т. кип., С (мм рт. ст.), брутго-фор мула: а) 95,8, 60-65 (1), С НуС4Р Б Цр 1 б) 95,4, 60-65 (1); С Н, С1 F S>0>.

В качестве растворителей лучше ис пользовать фреоны, фторированный триэтиламин. 1 з.п. ф-лы. пения растворителей, приводящим к С получению соединении предлагаемой формулы.

Пример 1. К смеси 0,0629 моль

2,2-дихлордиэтилсульфида с 20 мл фре- 0 она-113 постепенно прибавляют О, 13 моль фторсульфата хлора (C10SO F) так, что температура реакционной массы не превышает температуру кипения фреона (45 С3. Смесь перемешивают 1 ч, упари- О вают в вакууме и после перегонки ос- (h) татка получают ди(/3-фторсульфонилоксиэтил)сератетрахлорид, выход 95,8%, маслянистая жидкость желтооранжевого цвета, т. кип. 6065/1 мм рт. ст.(с частичным разложением). п = 1,4435; d = 1,6995 °

Найдено, %: С 11 42; Н 1 45;

Cl 33,07; F 8,39.

C H Cl F S O

Вычислено, %: С 11,22; Н 1,02;

Cl 33,18; F 8,88.

1657493

В спектре ЯМР F присутствует синглет от фторсульфатной группы в области 121,81 м.д. Протонный спектр содержит о и = у p, g<««

384т; J«„=7й .

Пример 2. В аналогичных, условиях при температуре (-10)- (+10))ОС во фреоне-12 (ниже этой температуры реакционная масса твердеет) из

0,0629 моль 2,2 -дихлордиэтилсульфиг да и 0,135 моль фторсульфата хлора получают ди-(P-фторсульфонилоксиэтил)» .сератетрахлорид, выход 97,4Х, т.кип.

60-65/1 мм рт. ст., п = 1,4438;

d 1, 6995.

4 «9

Спектры ЯМР F и протонные идентичны примеру 1.

Пример 3. В аналогичных условиях при комнатной температуре из 0,0428 моль 3,3 -ди-(хлорпропил)

1 сульфида во фторированном триэтиламине получают ди-(It -,ôòîðñóëüôîíèëоксипропил)сератетрахлорид, выход

95,4Х, т. кип. 71-75/1 мм рт.ст. (с разложением) .

Найдено, Х: С 15,48; Н 2 18;

Cl 30,89; F 8,03.

С6Н, С 4Р В 0 g

Вычислено, 7: С 15,79; Н 2,63;

С1 31,14; F 8,33; $21,05.

В спектре ЯМР F присутствует синглет от фторсульфатной группы в области 119 м.д.

Преимущество предлагаемого способа заключается в использовании дос35 тупного сырья и простота технологии получения новых ди-((-фторсульфонилоксиэтил)сератетрахлоридов, которые могут быть превращены в ди-(2-оксиалкил)сульфоны, используемые в различных областях техники.

П ри ме р 4. К 4г (0,0093 г-моль) ди-(фторсульфонилоксиэтил) сератетрахлорида в 10 мл сухого эфира по каплям добавляют при перемешивании 5 мл насыщенного водного раствора соды.

Реакционную массу выдерживают 30мин, I эфир упаривают на водоструйном насосе. Фракционированием остатка получают 0,6 r ди-(2-оксиэтил)сульфо5 на, выход 42,07., т.кип. 45-48/3 мм рт. ст.

Найдено, 7: С 30,88 Н 6,01, $21, 09.

С 440048

Вычислено, У.: С 31,17; H 6,49;

S 20,78; О 41,56.

Протонный спектр Н содержит

«

8сн = 2,4 м, 8 „,= 4,0 м, 3 5 м; он = 10 8.

Формула изобретения

1. Способ получения ди-(фторсульфонилоксиалкил)сератетрахлоридов ул! (сн,1„oso г

Cl S

_#_ H2) 0S0 V где п = 2,3, отличающийся тем, что дихлордиалкилсульфиды формулы

30 (cn „с

$ (сн )„ci где и имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фторсуль40 фатом хлора в среде высокофторированных растворителей в интервале температур от замерзания до температуры кипения растворителей.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю45 щ и и с я тем, что в качестве высокофторированных растворителей применяют фреоны, фторированный триэтиламин.

Составитель Т. Власова

Техред М.Дидык Корректор Т;Палий

Редактор Н. Гунько

Заказ 1688 Тираж 260 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,101