Производные 1-(морфолинокарбонил)-или 1- (морфолинокарбонилокси)-пиридиний хлорида в качестве дубителей для желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частноеИзобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к производным 1-(морфолинокарбонил)- или 1-(морфолинокарбонилокси)-пиридинийхлорида формулы О R. Ш II У ти к производным 1-(морфолинокарбонил)- или 1-(морфолинокарбонилокси)- пиридиний хлориду ф-лы о R. / ° II© (. 0(/-С-(0);ГЦ -РГС1С У- Rl где или 1 иК| -метил, винил или R( и R jкаждый - Н и RЈ - винил, которые могут быть использованы в качестве дубителей для желатннсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов. Цель изобретения - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты с 2-метил-5-винил-пиридином, 4-винилпиридином или их N-окисями в среде хлористого метилена. 1 табл. где п;0 или 1; метил; водород; винил или R| и RJ, каждый - водород; винил, Ri - R2R3S (Л о ел vj СЛ О СЛ обладага им дубящими желатин свойствами , которые могут быть использованы в качестве дубителей для желатинсодержацих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУЬЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О о о к-с-(о „m

 — Cl а с ос (Л

4 (л

О

О о. к-с о1--м

R2- С1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ГУИ ГННТ СССР (21) 4720341/04 (22) 17.07.89 (46) 23.06.91. Бюл. Р 23 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности Производственного объединения Тасма" (72) В.К.Крупнов и Л.И.Зырянова (53) 547. 829 867.4: 77.021. 135 (088. 8) (56) Патент СНА 9 4421847, кл. G 03 С 1/30, опублик. 1983.

Европеиский патент 11 0257515, кл. С 03 С 1/30, опублик. 1988.

Выложенная заявка ФРГ В 2408814, кл. G 03 С 1/30, 1975. (54) ПРОИЗВОДНЪ|Е 1-(МОРФОЛИНОКАРБОНИЛ)-HJIH 1-(МОРФОЛИНОКАРБОНИЛОКСИ)-ПИРИДИНИЙ ХЛОРИДА В КАЧЕСТВЕ ДУБИTEJIEli ДЛЯ ЖЕЛАТИНСОДЕРЖАЩИХ СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частносИзобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к производным 1-(морфолинокарбонил)- или

1-(морфолинокарбонилокси)-пиридинийхлорида формулы

„SU„„1657505 А 1 (51)S С 07 D 413/06, 413/12: G 03 С 1/30 // (С 07 D 413/06, 213: 02, 295: 18) (С 07 D 413/12,213:89 295:18) 2 ти к производным 1-(морфолинокарбонил) — или 1-(морфолинокарбонилокси)пиридиний хлориду ф-лы где п=0 или 1 и RJ "метил, R -H u Rg-Н винил или R и R y каждый — Н и Rувинил, которые могут быть использованы в качестве дубителей для мелатинсодержацих слоев галогенсеребряных фотографических материалов. Цель изобретения — выявление соединений, обладакицих полезными свойствами. По. учение ведут реакцией хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты с 2-метил-5-винил-пиридином, 4-винил-пиридином или их N-окисями в среде хлористого метилена. 1 табл. где и 0 или 1;

R1 — метил

R2 Водород3

R — винил

3 или R1 и R>, каждый — водород;

R<- винил, обладакк1им дубящими желатин свойствами, которые могут быть использованы в качестве дубителей для мелатинсодермацих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.

1657505

Целью изобретения является получение новых соединений на основе

2-метил-5-вин илпиридин а, 4-в инилпиридина или их N-окисей, обеспечивающих получение фотоматериала с повышенной прочностью и высокой температурной деформацией при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

Пример 1. Получение 1-(мор фолинокарбонил)-2-метил-5-винилпи-, ридиний хлорида.

К раствору 0,02 моль 2-метил-5-винилпиридина в 20 мл метиленхлорида при Охлаждении до 0 С прибаво ляют 0,02 моль хлорангндрида морфолин-Й-карбоновой кислоты. После прекра щения прикапывания смесь перемешивают

1 ч при комнатной температуре. Получен- ные кристаллы промывают ацетоном и эфиром, высушивают над Р О>. Температура плавления целевого продукта

110-112 С, выход 84Х.

Найдено, Х: С 57 97, 58, 02;

Н 6й12р бр26; N 10й17р 10й27;

Сl 12р96р 13р07 °

С, Н„И„.С10

Вычислено, Х: С 58, 12; Н 6, 37;

N 10,42; Сl 13,19.

Пример 2. Получение 1-(морфолинокарбонил)-4-винилпиридиний хло-) рида.Осуществляют аналогично примеру 1, 35 используя 4-винилпиридин вместо

2-метил-5-винилпиридина.

Получают кристаллический продукт с т. пл. 127-128 С, выход 87Х.

Найдено, Х: С 56, 17, 56,32;

С 6,23, 6,32; N 10,87, 10,94;

Сl 13,70, 13,84.

С < Н в И С 10

Вычислено, Х: С 56,36; Н 6,36;

N 10 95; Cl 13,86. 45

Пример 3. Получение 1-(морфоли нок ар бонилок си) -2-метил-5-в инилпиридиний хлорида.

Осуществляют аналогично примеру 1, ( используя вместо 2-метил-5-винилпи50 ридина его М-окись. Получают кристаллический продукт с т. пл. 132133 С. Выход 92Х.

Найдено, Х: С 54, 89, 55,02;

Н 5,50, 5,62; N 9,70, 9,85; С1 12,70, 12,82.

С,,Н„Н С10 >

Вычислено, Х: С 55, 03; Н 5, 69;

N 9,90; Cl 12,84.

II р и м е р 4. Получение 1-(морфолинокарбонилокси)-4-винилпиридиний хлорида.

Осуществляют аналогично примеру 1 используя N-окись 4-винилпиридина вместо 2-метил-5-винилпиридина. Получают кристаллический продукт с т. пл. 141-142 С, выход 87Х.

Найдено, Х: С 53, 75, 53, 98;

Н 4 ° 62р 4й 80 N 10р 29р 10р 40I

Сl 13, 01, 13, 14.

С Н, Н С1О

Вычислено, Х: С 54 01, Н 4, 86;

N 10 ° 42; Сl 13, 19 °

Структура всех полученных соединений подтверждена ИК- и ЯМРспектрами.

Изучение дубящего действия предлагаемых соединений проводят следунг щим образом.

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: стабилизатор бис(1-фенилтетразолил-5)дисульфид 1, смачиватель СВ-133 дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моля октаглицерида 2-этилгексинил янтарной кислоты с 2 молями 2-этилгексилянтарного ангидрида1, смачиватель СI-1147 динатриевая соль диэтилового эфира N-/-децилоксипропил-N-(P-карбокси-)-сульфопропионнл)аспарагиновой нислоты), полисанарид, декстран, глицерин, в качестве дубителя — соединение предлагаемой фоРМуЛЫ °

Полученную эмульсию наносят на

ТА11-основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102 (натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, азотнокислый калий, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя — соединение предлагаемой формулы. Дубители вводят в количестве 0,2-1,8 г/кг эмульсии и в количестве О, 1-1,5 r/êã композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдержки в течение 24 ч при 20 2 С и влажности Q 50-65Х испытывают по поK ÇÒ ËßÈ 80В6 р 00 ° прОчНОсТь На1 бухшего эмульсионного слоя (г) темо

Э пература деформации (С), набухаемость (r/ñè ). Испытания проводят в процессе архивного хранения через

2, 10 и 30 сут.

35,0-47,5

0,28-0,68

2,5-7 5

5, 0-15 0

55 !

5 1

Пример 5. 100 г стандартной галогенсеребряной эмульсии, содержащей 157 желатина, плавят при 40 С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива, r/Kã эмульсии:

Стабилизатор Ф-2 (4X-ный водный раствор) 0,6-0,7

Полиглюкин (15 -ный водный раствор)

Глицерин (507-ный водный раствор) 0,5-1,5

Смачиватель СВ-133 (4/-ный водный раствор)

Смачиватель СВ-1147 (4X-ный водный раствор) 0,12-0,72

Смачиватель Ф-1 (20 -ный водный раствор) 0,5-1, О

Дубитель — соединение формулы (I) (n = О, R - метил, R — водород и К y - винил, полученйое по примеру 1), 57-ный водный раствор 0,2

После термостатирования и выстаивания 3 — 5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно, поверх застудененного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, г/кг композиции защитного слоя:

Желатин 20-40

Глицерин (507.-ный водный раствор) 5,0-10,0

Фенол (50/-ный водный раствор)

Азотнокислый калий (20X-ный водный раствор) 4,0-10,0

Фенил-5-меркаптотетразол (0,01X-ный спиртовый раствор) 0,05-0,15

Триэтаноламин (99X-ный водный раствор)

Смачиватель СВ-102 (4X-ный водный раствор) 0,6-1,2

Дубитель формулы (1) (R, — СН„К; Н, к — сн=сн ) 0,1

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20+2 С и влажности + = 50-65Х испытывают по показателям БОВ Р- Р, прочность овб у о

657505 6 набухшего эмульсионного слоя (г), температура деформации (С), набухаемость (г/см3).

Результаты испытаний приведены в таблице.

Испь тания проводят в процессе архивного хранения через 2,10 и 30 сут.

Пример ы 6 — 16. Аналогично примеру 5. Используемые в каждом примере дубители и их количества приведены в таблице.

Пример 17 (сравнительный).

Аналогично примеру 5, в качестве дубителя берут гексагидротриакрилоилотриазин-i 3,5 (Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5Х-ный водно-спиртовый раствор)

0,325, а для введения в защитный слой (r/Kã композиции защитного слоя, 2,5Х-ный водно- спиртовый раствор)

0,11.

Пример 18 (по известному способу). Аналогично примеру 5.

В качестве дубителя берут !†(морфолинокарбонилокси)-3-пиколиний хлорид (r/êã эмульсии, 57-ный водный раствор) 0,3, а для введения в защитный слой (г/Kl композиции защитного слоя, 57.-ный водныи раствор) 0,2.

Анализ приведенных в таблице данных позволяет сделать вывод о том, что при использовании в качестве дубителей эмульсионных и защитных слоев черно-белого фотоматериала соединений формулы (I) образцы фотоматериала обладают высокими физико-механическими свойствами. Температура деформации, прочность набухших слоев и набухаемость превосходят аналогичные показатели для известных дубителеи. При этом не наблюдается ухудшение фотографических свойств в процессе месячного архивного хранения, Введение соединений формулы (I) в количестве менее оптимальных не дает улучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (рост вуали, падение светочувствительности).

Формула изобретения

11роиз водные 1- (морфолинокарбонил) -или 1- (морфолинокарбонилок си)— пиридиний хлорида формулы

1657505 где и = 0 или 1;

К вЂ” метил;

k2

К 1 Винил в или R, и К каждый - водород;

К Винил в качестве дубителей для желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.

Фотографические свойства

Вещество, нспольз у емое как дубитель, полученное по

КоЛичество дубителя, r/êã о 85

Защитный слой

Эмульсия

2 сут 10 сут 30 сут 2 сут

До До

10 сут 30 сут примеру

5 02 01

0,04 0,04 0,04

0,04 0,04 0,04

004 004 004

600

590

600

0,04 0,04

600

0,04

Оэ04 Оэ04 Оэ04

0,04 0,04 0,05

580

610

0,04 0,04 0,04

0 04 0,04 0,06

600

570

0,04 0,04 0,04

0,04 0,04 0,04

0,04 0,04 0,04

0,04 0,04 0,06

0,04 0,04 0,05

600

600

0,9

15 1,0

16 1,8

17 0,325

18 0,3

580

Ду-801

1! ф%

Известное

1,5

600 590 450

0i11

620 600

600

0,2

Продолжение таблицы

° Пример

7см

Набухаемость, г через spe с т

2 10 30

Т*е, С, через о время, сут

Прочность, г, через время сут 1

10 30

2 10 30

600 600 600 100 100 100 4,2 4,2

620 620 620 100 100 100 4, 1 4, 1

4,1

4,0

650 650 660 100 100 100 4,0 4,0

590 590 600 100 100 !00 4,3 4, 3

630 630 630 100 100 100 4,2 4,2

660 660 660 100 100 100 4, О 4, 0

580 580 580 100 100 100 4,5 4,5

3,9

4,3

4,2

4,0

4,5

6 10 09

7 1,8 1,5

8 02 01

9 10 Оу9

10 18 1 5

11 02 01

12 10 09

13 1,8 1 5

14 02 01

600 600

600 600

590 590

610 610

600 600

580 580

620 620

600 600

570 570

600, 620

600 600

580 580

Физико-механические свойства

610 0,04 0,04 0,04

1657505

Продолжение таблицы

Пример

Физико-мех. ннческне своЯства

Набухаемость, гуси, 3 через вре с т

Т4, С, через время с т

Прочность, г, через время сут

30 2 l0 . 30

4,4

4,4

3,8

3,8

4,0

4,0

3,9

3,9

3,8

3,8

5,0

600 100 100

340 45 56

16 660 660

17 200 240

18 600 600

4,1

4,8

4,8

600 100.

Ф

Гексагндротрнакрилонло-сими-трназнн ..

1- (Морфолннокарбоннлоксн)-3-пиколнний хлорнд.

Составитель 3. Латыпова

Техред И.Дидык Корректор О. Кундрик

Редактор Н ° Гунько

Заказ 1688 Тирах 245 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

12 610 6!О 610 100 100

13 670 670 670 100 100

14 610 610 610 100 100

15 620 620 620 100 100

100 4,4

100 3,8

100 4,0

100 3,9

100 3,8

60 5,5

100 4,8