Способ получения ди-( @ -цианэтил)сульфида

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАPСTВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4693944/04 (22) 17.03.89 (46) 23.06.91. Бюл. М 23 (71) Институт теоретических проблем и химической технологии АН АЗССР (72) Э.Ш, Мамедов, А.М. Ахмедов, Р С, Салахова, Ш.P. Ашурова, M.M. Атамов и T,Н. Шахтахтинский (53) 547.269.07 (088.8) (56) Томилов А.П. и др, — ЖВХО им Менделеева, 1963, т.8, N 6, с. 703. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-ф -ЦИАНЭТИЛ)СУЛ ЬФИДА (57) Изобретение касается замещенных сульфидов, в частности получения диИзобретение относится к способу получения алифатического сероорганического соединения, конкретно к способу получения ди-(/3 -цианэтил)сульфида. который может служить полупродуктом для синтеза биологически активных веществ. а также применяться в препаративной органической химии.

Целью изобретения является увеличение выхода ди-ф -цианэтил)сульфида.

Поставленная цель достигается электрохимическим способом. получения ди-(Рцианэтил)сульфида путем взаимодействия акрилонитрипа с серой, проводимым в диафрагмен нам электролизере при электролизе 1 н. раствора сульфата натрия при силе тока 10А, температуре 50-53 С. времени 4,8 ч рН 6-7 и катодной плотности тока 0,016 А/см с использованием в качестве катода и источника серы серографитового электрода. При

5U, 1б57542 А1

Ts>>s С 25 В 3/02, С 07 С 323/25 ф -цианэтил)сульфида — полупродукта для синтеза биологически активных веществ.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта. Для этого ведут реакцию акрилонитрила с серой в диафрагменном электролизере с графитовым катодом. содержащим серу, который представляет собой смесь-расплав, содержащую 60-80 серы и 20-40 графитовой пыли. Электролиэ ведут в 1 н. растворе сульфата натрия при 50 — 53 С и катодной плотности тока

0,016 А/см . В этом случае выход по току

28 и по веществу 33,2ь против 15,1ь по току в известном способе без применения суспензии серы. этом выход целевого продукта достигает

28 (по току, а по веществу 33,2%. Процесс проводят при 50-53 С.

Синтез ди-ф -цианэтил)сульфида.

Пример 1. В стеклянный электролизер с керамической диафрагмой объемом

800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стеклянным змеевиком (для термостатирования) и механической мешалкой, загружа- . ют 345 мл 1 н. раствора сульфата натрия, 100 мл акрилонитрила и 130 мл этанола. Время электролиза 4,8 ч, сила тока 10А. температура 50 — 53 С, катодная плотность тока

0,016 А/см . Анодом служит графит в виде полого цилиндра, а катод представляет собой серографитовый цилиндр. состоящий из

70$ элементной серы и 30 (, графитовой пыли (серографитовый электрод изготавливают расплавлением элементной серы с гра1657542

Составитель Т,Власова

Техред М.Моргентал Корректор Н.Король

Редактор И.Дербак

Заказ 1690 Тираж 394 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 фитовой пылью при перемешивании). B течение всего электролиза рН поддерживается в интервале 6-7, для чего в католит nq каплям добавляют разбавленную (1:1) серную кислоту. После окончания электролиза католит отфильтровывают от серы и графитовой пыли и экстрагируют хлороформом.

После сушки вытяжек сульфатом магния хлороформ упаривают под вакуумом, выпавшую серу отфильтровывают, Перегонкой фильтрата выделяют 35 г ди-ф-циаилтил)сульфида с выходом по току 28ут, а по веществу 33,2, т.кип. 180,0-181 С (3.5 мм рт.ст.), т..пл. 26,5-27,5 С.

Пример 2. Опыт проводят в условиях примера 1 с использованием серографитового электрода, состоящего из 80% элементной серы и 20% графитовой пыли. При этом получают 23,8 r ди-ф -цианэтил)сульфида, что составляет 19 по току, а по веществу

22,6 .

Пример 3. Электролиз ведут в условиях примера 1 с использованием серографитового электрода, состоящего из 60 элементрой серы и 40 графитной пыли. В этом случае получают 30 r ди-(P -цианэтил)сульфида. что составляет 247; по току, а по веществу 28,4 (,.

Иэ примеров видно, что предлагаемый способ получения ди-(P -öèàíýòèë)cóëüôèäà

5 обеспечивает по сравнению с известным следующие преимущества: процесс осуществляется с более высоким выходом целевого продукта, а именно 28 по току и 33,2 по веществу (против 15,1 по току), а также

10 исключается применение в качестве исходного сырья суспензии серы.

Формула изобретения

Способ получения ди-ф -цианэтил)суль15 фида взаимодействием акрилонитрила с серой в диафрагменном электролизере с графитовым катодом в 1 н. растворе сульфата натрия при 50-53 С и катодной плотноститока0,016А/см,отл ич,а ю щийс я

20 тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве графитового катода и источника серы одновременно используют серографитовый электрод, представляющий собой расплавленную смесь, 25 состоящую из 60 — 80 элементной серы и

20-40 графитовой пыли,