Способ получения 2-гексил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана

Авторы патента:

C07D317/16 - радикалы, замещенные атомами галогена или нитрогруппами

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2гексил-2-дихлорметил-1 ,3-диоксолина - реагента для органического синтеза. Цель - повышение выхода целевого продукта и удешевление процесса. Синтез ведут обработкой 2-гексил-1,3-диоксолана гидроксидом натрия, хлористым метиленом, четыреххлористым углеродом и триэтилбензиламмонийхлоридом при молярном соотношении 1:(4-5):(7-8):(3-4):0,01 в течение 14-15чпри20-25°С. Выход 79-82%, т. кип. 150°С 20 мм рт.ст. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта в 1,6 раза и снизить в 10 раз затраты на его производство . 1 табл.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 О 317/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4734011/04 (22) 29.06.89 (46) 30.06.91. Бюл. М 24 (71) Уфимский нефтяной институт (72) О.Г. Сафиев, О.Г, Оразов, Е.Е. Рогожникова, В.В. Зорин и Д.Л. Рахманкулов (53) 547.841.05?(088.8) (56) Joneryk Н., Banko R., Makosze М.; вЂ” J.

Org. Chem., 1975, v. 40, М 2, р. 266.

Steinbeck К. вЂ” Chem. Ber., 1979, Bd. 112, М 7, s. 2402. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГЕКСИЛ-2ДИХЛОРМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-гексил-2-дихлорметил1,3-диоксолана, который может быть использован в качестве реагента в органическом синтезе.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта и удешевление процесса за счет того, что 2-гексил-1,3-диоксолан подвергают взаимодействию с гидроксидом натрия, хлористым метиленом, четы реххлористым углеродом и триэтилбензиламмонийхлоридом в течение 14 вЂ” 15 ч при

20-25 С при моля рном соотношении компонентов, равном .1:(4 вЂ” 5):(7-8):(3-4):0,01 соответственно, Пример 1. В стеклянный реактор объемом 150 смз, снабженный обратным холодильником и лабораторным миксером, помещают 0,1 моль (15,82 г) 2-гексил-1,3-диоксолана, 0,1 моль (4,00 г) гидроксида натрия, 0,1 моль (8,50 r) хлористого метилена, 0,05 моль (7,70 r) четыреххлористого углерода и 0,001 моль (0,2 r) тризтилбензиламмо,, Я.1,, 1659411 А1 гексил-2-дихлорметил-1,3-диоксолина вЂ” реагента для органического синтеза. ЦельвЂ” повышение выхода целевого продукта и удешевление процесса. Синтез ведут обработкой 2-гексил-1,3-диоксолана гидроксидом натрия, хлористым метиленом, четыреххлористым углеродом и триэтилбензиламмонийхлоридом при молярном соотношении 1:(4 вЂ” 5):(7 вЂ” 8):(3 вЂ” 4):0,01 в течение

14 вЂ” 15 ч при 20 вЂ” 25 С. Выход 79 вЂ” 82, т. кип.

150ЯС (20 мм рт,ст. ) Способ позволяет увеличить выход целевого продукта в 1,6 раза и снизить в 10 раз затраты на его производст. во. 1 табл. нийхлорида и в течение 10 ч перемешивают миксером. Затем содержимое реактора разбавляют эфиром, экстрагируют органическую часть. Растворитель и непрореагировавшие исходные реагенты отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме.

Получают 4,34 г продукта. Выход 18, т. кип. 150 С/20 мм рт. ст.

В таблице представлены данные по проведению реакции в различных условиях.

Во всех случаях загрузка 2-гексил-1,3-диоксолана составила 15,82 r.

Максимальный выход целевого продукта 79 вЂ” 82 достигается при соотношении

2-гексил-1,3-диоксолан;гидроксид натрия:хлористый метилен:четыреххлористый углерод:триэтилбензиламмонийхлорид, равном 1:(4 вЂ” 5):(7 вЂ” 8):(3 вЂ” 4):0,01 соответственно. Оптимальная продолжительность реакции 14-15 ч, температура 20-25 С.

Нарушение оптимальных параметров приводит к снижению выхода целевого продукта. Выход целевого продукта возрастает в

1659411

1,6 раза, а стоимость 1 кг целевого продукта при производстве данным способом снижается в 10 раз по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения 2-гексил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана взаимодействием 2гексил-1,3-диоксолана с гидроксидом натрия и источником дихлоркарбена в присутствии каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода

2-гексил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана и

Т, С ч

Соотношение 2-гексил-1,3диоксолан:гидроксил натрия: хлористый метилен:четыреххлористый углерод:триэтилбензиламмонийхлорид

Пример

Выход, 7

20-25 10

20-25 15

20-25 12

20-25 14

1: 1: 1: О, 5 ". 0, О 1

1:1:2:1:0,01

20-25 14

20-25 20 .

80.14

Составитель И, Дьяченко

Редактор Т, Лаэоренко Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор М, Шароши

Заказ 1817 Тираж 246, Подписное

ВНИИПИ Государственно о комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

1:3:4:2:О, 01

1:3:5:2:О, 01

1:4:7:3: 0,01

1:4:8:4: О, 01

1;5:8:3: 0,01

1:5:9:4:0,01

1:5:10:4: 0,01

1:6:11:5:0 01

1:7: 11:4:О, 01

1:4:8:4:О, 005

1:4:8:4: следы

1:4:8:4:0,03

1:4:8:4:0,08

1:5:8:3:0 01

1:5:8:4:0,01

1:5:10:4:0,01

1:5:8:4:0 01 удешевления процесса, s качестве источника дихлоркарбена используют смесь хлористый метилен вЂ” четыреххлористый углерод, взаимодействие проводят в присутствии ка5 талитических количеств тризтилбензиламмонийхлорида при 20-25ОС в течение 14-15 ч при молярном соотношении 2-гексил-1,3диоксолан;гидроксид натрия:хлористый мет и л е н: ч е т ы р е х х л о р и с т ы и

10 углерод .триэтилбензиламмонийхлорид, равном 1:(4 вЂ” 5):(7 вЂ” 8):(3-4):0,01 соответственно.

20-25

Способ получения 2-гексил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана

Способ получения 2-дибромметил-2-фенил-1,3-диоксолана // 1641819

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-днбромметил 2-фенил- 1,3-диоксолана, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ, Пель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса

Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана // 1421742

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенил-2-дихлорметил-в 1,3-диоксолана (ФД) - полупродукта для синтеза антидотов пестицидов или пластификаторов.- Цель - интенсификация процесса

Способ получения хлорэтиленовых производных // 1375120

Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим соединениям, в частности к получению хлорэтиленовых производных общей формулы I: C(CH,)-CH(Cl)-CHi-R, где R -CHiC(CH,)CH-(CH4)a-C(CH,)CH-CH CHj-CO-CH ,; -CHfCCOH) (CH,) -СН,-С(СН j)СН-СН4-СН(СОСН з)СООСНз; -CHj-C (CHj) CH-CHj-CHf-CH (СОСН, ) сосен j; -Ш2-С{СНзНН-СН,СНг-С-СНз о -CHjC(CH,i) -CH,j-CH.t CH2-CH,jCl; -CH2-C(CH,).jCO-CH,;-CH,2-CO- -СН,; -СНг-С(СН4)-(СН)зСО-СНз; (ОСОСН,)-(СНз)-СН СНз jXXjX S - он СН -СН2 СНз которые можно использовать как полупродукты для получения витамина Е

Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов // 1065414

Способ получения 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана // 777033

Способ получения циклических ацеталей хлораля // 642312

2-(3,3 дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3 диоксацикланы в качестве пластификаторов поливинилхлорида // 603644

Способ получения 2-(4-фторфенил)-2 (3-хлорпропил)-1,3- диоксалана // 576319

Производные 2-трихлорвинил-1,3диоксацикланов в качестве пластификаторов поливинилхлорида // 539883

Способ получения 4-хлорметил-1,3-диоксолана // 2218339

Изобретение относится к химии низкомолекулярных органических соединений, а именно к синтезу пятичленного ацеталя(формаля) -монохлоргидрина глицерина, который может быть использован как растворитель полимеров или как реагент для получения других низкомолекулярных или высокомолекулярных соединений

Способ получения фторсодержащего соединения, содержащего от 1 до 20 атомов углерода, жидкофазным фторированием // 2243205

Изобретение относится к получению фторсодержащего соединения, такого как промышленное полезное производное фторангидрида кислоты

Способ получения галоидированных 1,3-диоксоланов и галоидированные 1,3-диоксоланы // 2039055

Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена // 1671662

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этиленацеталя фенилхлоркетена, который используется в качестве реагента в органической химии

Способ получения 1,3-диоксоланов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель // 2525549

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения замещенных 1,3-диоксоланов, содержащих в своем составе гем.-дихлорциклопропильный заместитель, конденсацией 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксирана или 2-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)оксирана с формальдегидом при температуре 90-100°C в присутствии серной кислоты в качестве катализатора в течение 2 часов при следующем соотношении компонентов, мас.%: 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксирана 35.7; серной кислоты 0.3; формальдегида 7; 1,4-диоксана 57.2-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)оксирана 37.7; серной кислоты 0.3; формальдегида 7; 1,4-диоксана 55. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. Эти соединения применяют как промежуточные продукты тонкого органического синтеза, растворители и компоненты лакокрасочных материалов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Способ получения 2-этил-1,3-диоксоланов // 2584008

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-этил-1,3-диоксоланов, которые находят применение в качестве растворителей, компонентов лакокрасочных материалов и субстратов в тонком органическом синтезе. Способ заключается в том, что проводят процесс конденсации двухатомного алифатического спирта с аллилэтиловым эфиром при температуре 80°C в присутствии в качестве катализатора цеолита H-Beta при следующем соотношении компонентов, мас.%: спирт 35-47; аллилэтиловый эфир 33-45; цеолит H-Beta 20. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Способ получения перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксола) // 2633352

Изобретение относится к способу получения перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксола), включающему: взаимодействие метил-2-бром-3-гидроксипропионата с сесквигидратом гексафторацетона в присутствии карбоната калия с образованием метил-2,2-бис(трифторметил)-1,3-диоксолан-4-карбоксилата; гидролиз метил-2,2-бис(трифторметил)-1,3-диоксолан-4-карбоксилата метанольным раствором щелочи и обработку полученной соли хлорокисью фосфора с образованием соответствующего хлорангидрида; хлорирование полученного хлорангидрида газообразным хлором при УФ-облучении с образованием 2,2-бис(трифторметил)-4,5,5-трихлор-1,3-диоксолан-4-карбонилхлорида; взамодействие 2,2-бис(трифторметил)-4,5,5-трихлор-1,3-диоксолан-4-карбонилхлорида с трехфтористой сурьмой в присутствии пятихлористой сурьмы с получением 2,2-бис(трифторметил)-4,5-дифтор-5-хлор-1,3-диоксолан-4-карбонилфторида; взаимодействие полученного 2,2-бис(трифторметил)-4,5-дифтор-5-хлор-1,3-диоксолан-4-карбонилфторида с карбонатом натрия и выделение целевого перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксола). Технический результат – повышение выхода. 2 з.п. ф-лы, 5 пр.