Способ получения @ -функционально-замещенных тиофанов

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения / -функционально замещенных тиофанов общей ф-лы (I): СН2-СЙ2-5-СН2- СН-(СН2)з-СН СН-СН2-Х, где а) Х-ОН, б) X - S-C/jHg, в) X - N(C2Hs)2, которые могут быть использованы при синтезе биологически активных веществ, в качестве ускорителей вулканизации каучуков, присадок к смазочным маслам и топливам. Цель - создание нового способа получения указанных веществ . Синтез ведут реакцией соответствующего X - замещенного 2,7-октадиена общей формулы (II): (СН2) -СНаХ, с триэтилалюминием при молярном соотношении, равном 1:(2,1-3,2), в среде алифатического растворителя при 23-25°С в течение 10-18 ч в присутствии катализатора , содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид при молярном соотношении , равном 1:(1-3), с последующим добавлением суспензии элементной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминия и серы, равном 1:3, и выдерживанием реакционной массы при кипении в течение 6 ч. Выход, %: брутто-ф-ла: 1а) 64-78; CioHieOS; 16) 65, CutoeSa; 1в) 65, Ci4H2 NS. 1 табл. Ё

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (39) (11) (st)s С 07 D 333/20

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4653675/04 (22) 21.02.89 (46) 30.06.91. Бюл. М 24 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) У.М. Джемилев, Г.А. Толстиков, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев и P.P. Муслухов (53) 547.732.07(088.8) (56).Оболенцев Р.Д., Бухарев В.Г., Позднякова Т,Е. — В кн.: Химия сера- и азоторганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Уфа: Изд-во АН СССР, Баш, ФАН, т. 3, с. 9-17. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОФАНОВ (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения Р -функционально замещенных

Ф Ю ° - l l П%:СНГЗ 5й.

СН-(СН2)з-СН=СН-СН2-Х, где а) Х-ОН, б) Х—

$-C4Hg, в) Х вЂ” N(CgHs)2, которые могут быть использованы при синтезе биологически акИзобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к новому способу получения Р -функционально замещенных тиофанов общей формулы где а) Х-ОН;

Х-$С4Н9; в) Х-й(С2Н5)2, которые могут быть использованы при синтезе биологически активных веществ, в качестве ускорителей вулканиэации каучука, а также присадок к смазочным маслам и топливам. тивных веществ, в качестве ускорителей вулканизации каучуков, присадок к смазочным маслам и топливам. Цель — создание нового способа получения укаэанных веществ. Синтез ведут реакцией соответствующего Х вЂ” замещенного 2,7-октадиена общей формулы (И): CHz=CH-(CH2+CH=CH-CHaX, с триэтилалюминием при молярном соотнощении, равном 1:(2,1-3,2), в среде алифатического растворителя при 23-25 С в течение 10 — 18 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид при молярном соотношении, равном 1:(1-3); с последующим добавлением суспенэии элементной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминия и серы, равном 1:3, и выдерживанием реакционной массы при кипении в течение 6 ч, Выход, : брутто-ф-ла: 1а)

64 — 78; ClpH180$; 1б) 65, C14H26$z, 1в) 65, С 4Нпй$. 1 табл, Целью изобретения является разработка нового способа получения Р-функционально замещенных тиофанов в мягких условиях с высоким выходом. Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие соответствующего 2,7-октадиена общей формулы

1 5(где Х-ОН; $С4Нв или М(С2Н5)2, с триэтилалюминием при молярном соотношении

1:(2,1-3,2) в среде алифатического растворителя при 23-25 С в течение 10-18 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в мо1659412 лярном соотношении 1;(1 — 3), с последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминий; сера, равном 1:3, и выдерживанием реакционной массы при температуре кипения в течение 6 ч, Пример 1, B стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнит-! ной мешалке, в атмосфере инертного газЬ загружают 0,0876 r (0,0003 r-моль) СргЕгС!г, 0,0852 г (0,0006 г-моль) I-BuAIH в 1 мл гексана, перемешивают при комнатной температуре 5 мин, добавляют 3,53 г (0,031 г-моль)

E i в 4 мл гексана, охлаждают до 0 С и по, каплям добавляют 1,26 r (0,010 г-моль) 2,7октадиенол в 1 мл гексана, перемешивают

10 ч при 23 — 25 С, Затем добавляют небольшими порциями 2,98 г (0,093 г-моль) порошкообразную элементную серу в 30 мл бензола, нагревают б ч при 80 С, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают реакционную массу водой. Органический слой отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром, выделяют 1,38 г (74Д на исходный 2,7-октадиенол) Р -(6-гидроксигекс-4-енил)-тиофан (IA).

Найдено: С 64,41; Н 9,72; S 17,03, С!оН в0$

Вычислено: С 64,52; Н 9.68; S 17,20, Масс-спектр М+ 186.

5 7 9

ИК-спектр, и, см: 3400, 2940, 2860, 1670, 1450, 1380 1260, 1220, 1105, 975, Спектр ЯМР Н, д, м.д.: 1,20-1,50 м(4Н,, Н, Н6); 1,83 — 2,38 м (5Н, Нг, Н, Н ); 2,58—

3,08 м (4Н, Н, Н ); 2,70 с (1 Н, g H); 3,83 — 4,00 м(2Н, Н о); 540 — 5,62 м (2Н, Н, Н ).

Аналогичным образом получают -(7тиоундец-4-енил)-тиофан (!б) и Р -(6-диэтиламиногекс-4-енил)-тиофан (! в), Найдено: С 65,37; Н 10,14; S 24,72.

СиНг6$г.

Вычислено: С 65,12; Н 10,08; S 24,80.

Масс-спектр: М 258.

5 7 9 12

ИК-спектр, v, см "; 3025, 2935, 2860, 1650, 1430, 1380, 1260, 1215, 970.

Спектр ЯМР Н, д м.д.: 0,91 т (ЗН, Н1 );

1,25-1,70 м (8Н, Н, Н, Н, Н1 ); 2,04 — 2,25 (5Н. Нг, Н, Н ); 2,45 т(2Н, Н ); 2,78 — 2,93 м (4Н, Н, Н ); 3,09 д (2Н, Н ); 5,40-5,52 М (2H,Н,H), Найдено: С 69,79; Н 11,24, N 5,76; $

5 13,21, С1!Нг7 NS.

Вычислено: С 69,71; Н 11,20; и 5,81; S

13,28.

41.

Масс. спектр. М 2

13 14 у

6 S 1O

8 и

ИК-спектр, v, см": 2940, 2860, 1650, 15 1525, 1.460, 1385, 1220, 1090, 980.

Спектр ЯМР Н д, м.д„1,02 т(6Н, Н1г, Н ); 1,18 — 1,62 м (7Н, Н, Н, Н, Н6); 1,812,15 и (2 Н, Н71; 2.55-2,97 и (4 H Н, Н ); 2,67 к (4Н, Н, H "); 3„08 д (2Н, Н 4); 5,58 и (2Н, 20 Н,Н ), Другие примеры, иллюстрирующие данный способ, приведены в таблице.

Таким образом, разработан новый способ получения Р-функционально замещен25 ных тиофанов, позволяющий получать целевые продукты в одну стадию с выходом

64 — 78 /.

Формула изобретения

Способ получения Р-функционально30 замещенных тиофанов общей формулы где Х вЂ” ОН, SC

8 где Х вЂ” ОН, SC

40 х где Х = имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтилалюминием при молярном соотношении 1:(2,145 3,2) в среде алифатического растворителя при 23-25 С в течение 10-18 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в мо50 лярном соотношении 1:(1 — 3), с последую- . щим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле при малярном соотношении триэтилалюминий: сера 1:3 и выдерживанием реакционной массы при температуре ки55 пения втечение 6 ч.

1659412

Время реакци

Соотношение Cp ZrC

Иолярное соотношение

Ср,2С1 :

:i-ВцА1Н од целевого продукта "

1,38 74

1 968 78

1,19 64

1:2

1 2, 7-Октадие нол

1:2

2 То ке

11!

1:2

1,42 76

1:2

5

1:2

16

1:3

11 t8

1:2

1:2

10 Гдэтил-2,7-октадиениламин

1:2

1,68 65

1:2

0,0003:О, 010;0,021: 3

:0,063

11 Бутил-2, 7-октадненилсульфид

"Целевой продукт в опытах 1-9 -P-(6-гидроксигекс-4-енил)-тиофан, в опыте 10 -P -(6-диэтиламиногекс-4-енил)-тиофан, в опыте 11 - /3 -(7-тиоундец-4-енил)-тиофан.

Составитель Т. Власова

Редактор Т, Лазоренко Техред M Ìîðãåíòàë Корректор A. ()сауленко

Заказ 1817 Тираж 244 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". r. Ужгород, ул.Гагарина, 101.О, 0003:0,010:О, 031:

:0,093

0,0005:0,010:0,031:

:0,О93

О 0002:О 010:0 031Ф

:0,093

О 0003.0,010:0,032:

:0,096

0,0003:0,010:0,030:

:0,090

О, 0003: О, 010: О, 031:

:О, 093

0,0003:Oi010:0,031:

:0,093

0i0003 0 01020 0312

:0,093

О, 0003:О, 010:0,031:

:0,093

0,0003:0,010:О, 021:

:0,063

1,23 66

1,40 75

1,25 67

1,44 77

1,29 69

1,64 68

Способ получения @ -функционально-замещенных тиофанов Способ получения @ -функционально-замещенных тиофанов Способ получения @ -функционально-замещенных тиофанов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области синтеза производных оксимов, а именно - к синтезу ранее неизвестных виниловых эфиров оксимов общей формулы C= N-OCH= CH2 где R = CH3, R = C6H5, p-Cl-C6H4, C5H3O - фурил, С4Н3S - тиенил

Изобретение относится к области фармацевтической химии и синтетической органической химии и представляет асимметрический процесс синтеза ключевого промежуточного соединения при получении дулосектина - антидепрессантного средства

Изобретение относится к новым производным тиенилциклогексана с общей формулой (I), где R' представляет собой 2-тиенильный или 3-тиенильный радикал, R представляет собой цианорадикал или радикал формулы -С(О)А и R2'' представляет насыщенный или ненасыщенный необязательно циклический углеводородный радикал или арильный радикал

Изобретение относится к способу получения производных 2-аминотиазолкарбоксамида формулы I, в которой R1 представляет C1-5 алкил с прямой или разветвленной цепью, R2 представляет С1-3 алкил, путем взаимодействия соединения формулы II, в которой R3 представляет фенил, который может быть необязательно моно-пентазамещенным независимо хлором, метокси, этокси, фенокси или нитро, с соединением формулы III, в которой Y представляет уходящую группу, в растворителе и в присутствии основания

Изобретение относится к новым нитрометилкетонам формулы (I) в которой A обозначает C6-C10арил, тиенил, бензотиенил; X обозначает галоген, цианогруппу, C1-C7алкил, трифторметил, C2-C7алкокси, или трифторметоксигруппу; p выбирают из 0, 1, 2, 3, 4 или 5; Z обозначает связь, -CO-NH-, SO2-NH-, атом серы, сульфинильную группу или C2-C7алкениленовый радикал; R1, R2, R3 и E указаны в п.1

Изобретение относится к новым производным N, S-замещенных N'-1-[(гетеро)арил] -N'-[(гетеро)арил] метилизотиомочевин общей формулы I, или их солей с фармакологически приемлемыми кислотами НХ в виде рацемической смеси или в виде смеси стереоизомеров, которые могут быть использованы для лечения и предупреждения заболеваний, связанных с дисфункцией глутаматэргической нейропередачи

Изобретение относится к новым N-(2-арилпропионил)сульфонамидам формулы 1 где R2 означает фенил, тиофенил, необязательно замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С4-алкила, фенила, фенокси, бензила, бензоила, С1-С7-ацилокси, 2-тиеноила или 1-оксо-2-изоиндолила;R означает линейный или разветвленный C1-C16-алкил, трифторметил, циклогексил, о-толил, 3-пиридил, п-цианофенилметил, п-аминометилфенилметил, 3-циано-1-пропил, алкоксиэтиленовую группу СН3-(CH 2)ni-(OCH2CH2) mi-, в которой ni и mi равно целому числу от 1 до 3, или группу P1P2N-CH 2-CH2-, в которой P1 и Р2 представляют собой независимо Н, C1-С3 -алкил, бензилоксикарбонил, -, - или -пиридокарбонил, карбоксикарбонил или карбалкоксикарбонил, или P1 и P2, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют морфолино;R’ означает Н или линейный или разветвленный C1-С3-алкил,или их соли с сильными и средними основаниями

Изобретение относится к новым производным 1-аминобутан-3-ола общей формулы I, и их физиологически приемлемых солей, обладающим анальгетическим действием и способностью связывать сайт габапентина

Изобретение относится к новым замещенным производным 5-амино-1-пентен-3-ола общей формулы I в свободном виде или в виде их физиологически совместимых солей, обладающих анальгетическим действием

Изобретение относится к новым -(N-сульфонамидо)ацетамидам формулы (I) или их оптическим изомерам где значения для R; R1; R 2 и R3 указаны в п.1 формулы

Способ получения @ -функционально-замещенных тиофанов

Наверх