Способ получения термопластичных многослойных масс

 

Изобретение относится к получению термопластичных масс, позволяет повысить светопроницаемость и качество поверхности термопластичных многослойных масс при одновременном сохранении их высокой ударной вязкости. Достигается это за счет того, что эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии сложного алкилового эфира (мет)акриловой кислоты, прибавляемого после добавления инициатора и до добавления ароматического винилового мономера к исходной смеси в виде смеси со сшивающим агентом, используемой в количестве 0,01 - 5,0% от общей массы мономеров и сшивающего агента, и органического комплексообразователя, который вместе с эмульгатором в виде раствора в воде в качестве раздельного потока добавляют к исходной смеси одновременно с ароматическим виниловым мономером, который добавляют совместно со сшивающим агентом в виде смеси, используемой в количестве 20 - 70% от общей массы мономеров и сшивающего агента. Прививочную сополимеризацию проводят в присутствии эмульгатора, добавляемого в виде водного раствора одновременно со сложным алкиловым эфиром акриловой кислоты и сшивающим агентом, а смешивание двухслойного полимера с винилхлоридом или винилхлоридсодержащей мономерной смесью проводят при массовом соотношении (2 - 50):(50 - 98) путем перемешивания при температуре 20 - 50°С в присутствии инициатора в течение 30 - 120 мин до достижения конверсии мономеров максимально 10 мас.% с последующей полимеризацией. 5 табл.

ÄÄSUÄÄ 1662351

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)5 С 08 L 27 06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4028446/05 (22) 04. 11. 86 (31) P 3539414. 5 (32) 07. 11.85 (33) DE (46) 07.07.91. Бюл. Р 25 (71) Хюльс АГ (ЭЕ) (72) Гаральд Штурм, Рольф-Вальтер

Тервонне и Дитер Туниг (DE). (53) 678.746.22-13 (088.8) (56) Патент ФРГ Р 2557828, кл. С 08 Ь 27/06, опублик. 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ

МНОГОСЛОЙНЫХ МАСС (57) Изобретение относится к получению термопластичных масс, позволяет повысить светопроницаемость и качество поверхности термопластичных многослойных масс при одновременном сохранении их высокой ударной вязкости. !

Достигается это за счет того, что

:эмульсионную полимеризадию,:проводят в присутствии сложного алкилового эфира (мет)акриловой кислоты, прибавляемого после добавления инициатора и до добавления ароматического винилового мономера к исходной смеси в

Изобретение относится к получению термопластичных масс, в частности к способу получения термопластичных многослойных масс.

Целью изобретения является повышение светопроницаемости и качества поверхности термопластичных многослойных масс при одновременном сохранении высокой ударной прочности.

Предлагаемый способ осуществляют следую";им образом.

2 виде смеси со сшивающим агентом, используемой в количестве 0,01 — 5,0Ж от общей массы мономеров и сшивающего агента, и органического комплексообразователя, который вместе с эмульгатором в виде раствора в воде в качестве раздельного потока добавляют к исходной смеси одновременно с ароматическим виниловым мономером, который добавляют совместно со сшивающим агентом в виде смеси, используемой в количестве 20-70% от общей массы мономеров и сшивающего агента. Прививочную сополимеризацию проводят в присутствии эмульгатора, добавляемого в виде водного раствора одновременно со сложным алкиловым эфиром акриловой кислоты и сшивающим агентом, а смешивание двухслойного полимера с винилхлоридом или виннлхлоридсодержащей мономерной смесью проводят при массовом соотношении (2-50):(50-98) путем перемешивания при 20-50 С в присутствии инициатора в течение 30120 мин до достижения конверсии мономеров максимально 10 мас.7 с последующей нолимеризацией. 5 табл.

Первую стадию полимеризации осуществляют в водной среде в присутствии эмульгатора или смеси эмульгаторов.

При температуре реакции, до и после добавления инициатора, в присутствии эмульгатора прибавляют сложный эфир ,метакриловой или акриловой кислоты совместно со сшивающим агентом. После этого осуществляют добавку образующего .ядро двухслойного полимера ароматического винилового мономера и

1662351 сшивающего агента. Одновременно с ароматическим BHHHJIoBblH мономером в качестве раздельного потока добавляют водный раствор эмульгатора и органи5 ческого комплексообразователя. Процесс добавления может осуществляться непрерывно или периодически. При этом также можно добавлять одну часть в начале реакции, а остальное — в процессе полимеризации. Акриловый мономер, образующий оболочку двухслойного

I полимера, в виде смеси со сшивающим агентом добавляют либо непрерывно, либо периодически по окончании первой 1 стадии и, при необходимости, в течение периода дореакции, который составляет 15 — 180 мин. Одновременно осуществляют добавление раствора эмульгатора.

Используют водорастворимые или маслорастворимые инициаторы, причем водорастворимые инициаторы добавляют вместе с раствором эмульгатора, а маслорастворимые — вместе с мономером. На обеих стадиях мономеры, эмульгатор и инициатор добавляют так и в таком количестве, что образование новых частиц в процессе полимеризации эффективно избегается, поэтому поверхностное натяжение держат выше критической концентрации мицеллий.

Образование частиц должно происходить лишь в начальной фазе полимеризации.

Использование маслорастворимых ини ; циаторов при этом оказывается более,35 выгодным, 1

На состоящий из ядра и оболочки полимер на третьей стадии полимериза- цией наносят винилхлорид. Для этого 40 латекс предпочтительно подают в водный раствор суспендирующего средства, содержащий инициатор и, при необходимости, вспомогательные вещества, такие как органические комплексообразо- 45 ватели, буферы, а также, при необходимости, дальнейшие вспомогательные вещества. После удаления кислорода подают винилхлорид и нагревают до 20. 50 С. При этой температуре перемешивают от 30 мин до 2 ч, причем имеющая место конверсия должна составлять не более 10,0 мас.X а по истечении этого времени нагревают до температуры полимеризации 35 — 75 С. Темпера- туру полимеризации и тем самым вид и количество инициатора выбирают согласно желаемой константе Фикентшера (значение К).

Температуру и время перемешивания выбирают так, что основное количество мономеров подвергается конверсии лишь при температуре полимеризации.

Получаемый полимер обычными физическими методами, например центрифугиро» ванием или фильтрованием на нутче, освобождают от основной массы воды и сушат, например, в сушилке с псевдоожиженным слоем. Средний диаметр зерен составляет 80 — 150 мкм. Переработку осуществляют обычными способами, например на экструдерах, на ли- . тьевых машинах и тому подобное, причем при необходимости прибавляют обычные стабилизаторы, пластификаторы, красители и вспомогательные средства.

Если на третьей стадии проводят эмульсионную полимеризацию, то добавляют винилхлорид и, при необходимости, дальнейший эмульгатор и инициатор, а также дальнейшие обычные вспомогательные вещества. В остальном процесс проводят описанным образом.

Выделение полимера осуществляют затем, например, путем распылительной сушки.

В качестве ароматических виниловых мономеров могут быть использованы, например, стирол, винилтолуол, g.-метилстирол, хлорстирол, бромстирол и тому подобное, т.е. такие, которые образуют полимеры с температурой стеклования . 25 С, предпочтительно

>40 С, и с показателем преломления большим, чем показатель преломления поливинилхлорида. В качестве сложного алкилового эфира акриловой кислоты могут быть использованы сложные алкиловые эфиры акриловой кислоты с

С -С д в алкильной цепи, полимеры которых имеют температуру стеклования (-20 С и показатель преломления, меньший показателя преломления поливинилхлорида, такие как, например, этилакрилат, н-бутилакрилат, иэобутилакрилат, н-октилакрилат, 2-этилгексилакрилат и т.д. Особенно пред почтительными являются сложные алкиловые эфиры с С -Сб, такие как н-бутилакрилат, изобутилакрилат, н-октилакрилат, 2-этилгексилакрилат и т.д.

В качестве сложного алкилового эфира метакриловой кислоты (на предварительной стадии) могут быть использованы сложные эфиры с С -Cygne алкильной цепи, такие как, например, метилметакрилат и т.д. Эти мономеры

1662351

30 могут быть использованы как отдельно, так и в виде смесей.

Кроме того, можно испольэовать до

20 мас,Х сополимеризуемых с приведен5 ными соединениями мономеров, таких как, например, сложный виниловый эфир, простой виниловый эфир, акрило- или метакрилонитрил, сложный алкиловый эфир малеиновой, фумарбвой или итако10 новой кислот, олефины и т,д.

Показатель преломления полимера, образованного из ядра с. оболочкой, должен был бы соответствовать показателю преломления поливинилхлорида.

В качестве сшивающего агента на первой и второй стадиях можно использовать также соединения, которые могут быть сополимеризованы с соответствующ жи мономерами и содержат по меньшей мере две несопряженные двойные связи, такие как, например, дивинилбензол, сложный виниловый эфир . (мет)акриловой кислоты, сложный аллиловый эфир (мет)акриловой кислоты, сложный диаллиловый эфир фталевой кислоты, малеиновой кислоты и так далее, триаллилцианурат, метакрилаты многовалентных спиртов, таких как,например, пентаэритрит, триметилолпропан, бутандиол, этандиол, глицерин и так далее, триакриламид или триметакриламид и т.д.

На обеих стадиях эмульсионной полимеризации сшивающие агенты используют в количестве 0,1-7,0Х, предпочтительно 0,2-5,0, от марсы сшиваемого мономера.

В качестве эмульгаторов на обеих стадиях процесса получения образован- 40 ного из ядра и оболочки полимера, а также, при необходимости, на третьей стадии (винилхлоридная полимеризация) можно использовать обычные поверхностно-активные вещества. Пригодными являются обычные анионные эмульгаторы, такие как, например лаурат натрия, лаурилсульфат натрия, алкилбензолсульфонат натрия и т.д. В зависимости от вида и желаемой величины 50 частиц они добавляются в количестве

0,20 — 5,0 мас.ч. в расчете на органическую фазу. Предпочтительны на первых двух стадиях такие количества, при которых получают состоящие из ядра и оболочки полимеры со средним диаметром частиц 50-500 нм, т.е. количества от 0,30 до 2,57. от массы органической фазы.

Дополнительно можно добавлять еще неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как, например, этоксилат спирта жирного ряда, сложный эфир жирной кислоты полиэтиленоксидов, сложный эфир жирной кислоты полиэтиленоксидов, сложный эфир жирной кислоты полиолов и так далее, в количествах от 0,05 до 1,5 Mac,÷. в расчете на массу используемых мономеров.

В качестве органических комплексообразователей, используемых на первой стадии, используются щелочные и аммониевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты или нитрилотриуксусной кислоты. Далее можно использовать 1,2- и

1,3-пропилендиаминтетрауксусную кислоту, диэтилентриамннпентауксусную кислоту и их производные в виде свободных кислот или солей, таких как, например Б-оксиэтилендиаминтриуксуснокислый натрий, N-изопропанолэтилендиаминтриуксуснокислый натрий, N-oêсиэтилдиэтилентриаминтетрауксуснокислый натрий или о-диаминоциклогексантетрауксуснокислый натрий.

В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации можно использовать, например, водорастворимые соединения перекисного типа, такие как, например, персульфат калия, натрия, аммония, третбутилгидроперекись водорода и т.д. Эти инициаторы могут быть ис- . пользованы отдельно или в виде смесей в количествах 0,01 — 1,0Х от общей массы органической фазы, при необходимости, в присутствии 0,01 до

1,0 вес.Х одного или нескольких веществ с восстанавливающим действием, способных образовать восстановительно-окислительные катализаторные системы, такие как, например, сульфокислоты альдегидов, гипосульфиты, пиросульфиты, сульфиты, тиосульфаты и т.д.

При эмульсионной полимеризации (на первой, второй и, при необходимости, на третьей стадиях) можно также использовать растворимые в масле катализаторы, такие как, например, азобис-(изобутиронитрил). Эти катализаторы имеют то преимущество, что вызываемое в процессе полимеризацнн образование новых частиц меньше, чем при использовании водорастворимых катализаторов, таких как, например, персульфаты. Полимеризацию проводят в о автоклаве при 40 — 90 С, а при ис16б 2351 пользовании восстановительно-окислиI тельных катализаторных систем — при более низких температурах.

Полимеризацию винилхлорида на состоящем из ядра и оболочки полимере 5 (третья стадия) осуществляют предпочтительно в суспензии, но при необходимости также в эмульсии. К винилхлориду можно примешивать до 20 мас.7 сополимеризуемых мономеров, таких как, например, простой виниловый эфир, сложный виниловый эфир, такой как винилацетат, винилпроййонат, винилбутират, винилгалогениды, такие как винилфторид, винилиденхлорид, не- 15 насыщенные кислоты и их ангидриды, такие как малеиновая, фумаровая и акриловая кислоты, их сложные моно- и диэфиры, а также малеиновый ангидрид.

В качестве суспендирующего агента 20 могут быть добавлены первичные защитные коллоиды в количестве от 0,05 до

1,0 мас.7 (в расчете на общее количество органической фазы). Так, например, можно назвать в значительной степени растворимых в воде производных целлюлозы с вязкостью 27-ного водного раствора, равной 25

3000 мПа с, такие как алкил-, оксиалкил-, алкилоксиалкил- и карбоксиал- 30 килцеллюлозы, поливиниловые спирты, частично омыленные водорастворимые поливинилацетаты, сополимеры винилпирролндона и этиленненасыщЕнныхх, сложных эфиров, полиоксазолины и т.д. 35

В качестве дополнительных вспомогательных агентов можно применять неионогенные поверхностно-активные ве.щества, такие как, например, этоксилаты жирной кислоты, сложные эфиры 40 жирной кислоты полиолов, этоксилаты спиртов и подобные соединения в количестве от 0,01 до 1,2 мас.ч. в расчете на общее количество органической фазы. 45

Суспензионную полимеризацию начинают с помощью растворимых в мономере радикалообразователей, например, пероксидного типа или азосоединений. В качестве пероксидных инициаторов мож- 50 но назвать, например, диацилпероксид, диалкилпероксид, пероксидикарбонаты, сложные алкилпероксиды и так далее, такие как бис-(2-метилбензоил)пероксид, ди-трет.-бутилпероксид, дилаурил-. 5 пероксид, ацетилбензоилпероксид, дикумилпероксид, дицетилпероксидикарбонат, трет.-бутилперпивалат и подобные соединения, а в качестве азоинициаторов — азо-бис-(изобутиронитрил) . Выбор вида и количества инициатора осуществляется обычным образом, причем могут быть использованы также смеси инициаторов.

В качестве добавок для проведения суспензионной полимеризации можно использовать еще буферы и/или органический комплексообразователь как, например, этилендиаминтетрауксусная кислота, а также ее соли, нитрилтриуксусная кислота и ее соли и так далее, в количествах от 0,01 до

0,5 мас.ч. в расчете на массу органической фазы.

Пример 1. Получение двухслойного материала, состоящего из ядра и оболочки (стадия A).

100 ч. (в расчете на массу всей органической фазы) полностью обессоленной воды добавляют 0,85 ч. лаурата натрия в качестве эмульгатора. Смесь о подогревают до 80 С и, когда раствор прозрачен, примешивают 0,5 ч. (0,87X от общей массы мономера) смеси н-бутипакрилата с диаллилфталатом в соотношении 99:1.. Через 10 мин добавляют

0,20 ч. персульфата аммония и по истечении дальнейших 10 мин начинают добавление дозами 57,0 ч. смеси стирола и дивинилбензола в соотношении

99:1 и 115 ч. раствора эмульгатора и тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Раствор эмульгатора и тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты состоит иэ

0,425 ч. лаурата натрия, 1,0 ч. тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и 113,575 ч. полностью обессоленной воды. Добавление продолжают на протяжении более 2 ч.

После дополнительной реакции в течение 30 мин остаточное содержание стирола составляет 0,27. (конверсия составляет )997). Затем в течение 3 ч о осуществляют при 80 С добавлением до" зами 42,5 ч. смеси бутилакрилата с диаллилфталатом в соотношении 99:1 и

85 ч., смеси О, 293 ч. лаурата натрия с

0,130ч. персульфата аммония в 84,577 ч. полностью обессоленной воды. Затем продолжают перемешивание еще на протяжении 1 ч. Средний диаметр частиц двухслойного материала составляет

95 нм. Содержание остаточного моно" мера при этом составляет 0,1 мас.Е (конверсия 99 мас.7).

1662351

Проводят прививочную полимеризацию винилхлорида на двухслойный материал в виде латекса стадии А (стадия Б), К раствору 0,20 ч. метилоксипропилцеллюлозы (вязкость 27-ного водно- 5 го раствора 50 мПа с) в 120 ч. полностью обессоленной воды добавляют

0,08 ч. азо-бис-(изобутиронитрила), 0,06 ч. тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 40 ч. латекса стадии А (соответствует 10 ч. твердого вещества) и после неоднократного вакуумирования и промывки азотом 90 ч. винилхлорида. Таким образом массовое соотношение двухслой- 15 ного материала и винилхлорида составо ляет 10:90. Смесь нагревают до 40 С и перемешивают в течение 60 мин до конверсии винилхлорида 4Ж. Затем поо лимеризуют при 60 С до достижения 20 давления 3 бар. Путем сброса давления полимер освобождают от остаточного мономера, фильтруют на нутче и сушат в сушилке с псевдоожиженным слоем.

Получаемую термопластичную много25 слойную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец для испытаний.

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но с разницей,-указанной 0 в табл. 1.

Получаемую термопластичную многослойную массу по методике, примера 7 перерабатывают в образец для испытаний. 35

Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, но на стадии А смесь н-бутилакрилата и диаллилфталата используют в количестве соответственно

0,05Х (опыт а) и S,OX. (опыт б) от об- 40 щей массы мономера. При этом общее количество н-бутилакрилата составляет соответственно 41Х. (опыт а) и 377. (опыт б) от массы получаемого двухслойного материала. 45

Получаемую термопластичную многослойную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец для испытаний е

Пример 4. Проводят аналогич- 50 но примеру 1, но смешение двухслойного материала с винилхлоридом проводят при массовом соотношении 2:98 (опьгг а) и 50:50 (опьгг б) соответственно.

Получаемую термопластичную многослой- 55 ную массу по методике примера 7перерабатывают в образец для испытаний.

Пример 5. Аналогично примеру 1 (стадия А) изготавливают латекс, но вместо персульфата аммония используют аэо-бис-(изобутиронитрил) в качестве инициатора. На первой стадии (получение ядра) азо-бис-(изобутиронитрил) (0,20 ч.) подают вместе с водным раствором эмульгатора, а на второй стадии (полимеризация оболочки) его растворяют в бутилакрилате (0,13 ч. азо-бис-(иэобутиронитрила)). Суспензионную полимеризацию проводят по примеру 1 (стадия Б). Получаемую термопластичную многослойную массу по методике примера 7 перерабатывают в образец для испытаний.

Пример 6. Аналогично примеру 1, но при эмульсионной полпмеризации азо-бис-(изобутиронитрил), как описано в примере ":, используют в качестве инициатора. При суспенэионной полимеризации используют 32 ч. латекса (что соответств тет 8 ч. твердого вещества) и 92 ч. винилхлорида. Получаемую термопластичную многослойную массу описанным в примере 7 образом перерабатывают в образец для испытаний .

Пример 7. Получение образцов для испытаний.

К 100 . термопластичной многослойной массы примеров 1 — 6 добавляют 2,5 ч. смеси из обычного в торговле стабилизатора на основе олова, ультрафиолетового стабилизатора и смазки и нагревают в лабораторной мешалке горячего смешивания до 110 С.

Затем массу перерабатывают на смесио тельных вальцах при 175 С в полотна, которые затем перерабатывают в прессованные плиты. Ударную вязкость образца с надрезом определяют по промышленному стандарту ФРГ Nr. 534453, а светопроницаемость — при помощи спектрального фотометра на 2-миллиметровых плитах с использованием сульфата бария.

Результаты приведены в табл. 2.

Пример 8. Проводят аналогично примеру 5, но соотношение ядра к оболочке составляет 56:44. При прививочной полимеризации винилхлорида температуру варьируют. Полимерные массы перерабатывают и испытывают по примеру 7.

Результаты приведены в табл. 3, По мере возрастания температуры при прививочной полимеризации винилхлорида на частицах из ядра и оболоч1662351

Таблица 1

Инициа- Температура тор на полимеризастадии Б ции, С

Конверсия винилхлорида на стадии смещения

Время смешения, мин

Температура смешения двухслойного ..материала с винилхлоридом, С о

Опыт

120

60

65

II (1: 1) 72

?5

50 П р и м е ч а н и е. I — дицетилпероксидикарбонат; II — перекись дилауроила, III — азо-бис-(изобутиронитрил). ки наблюдается снижение ударной вязкости образца с надрезом. Значения; светопроницаемости остаются постоянными.

Пример 9. Проводят аналогично примеру 5, но соотношение ядра полистирола к оболочке полибутилакрилата изменяется. Переработку и испытание полимерных масс осуществляют по примеру 7.

Результаты приведены в табл. 4.

Пример 10. Проводят аналогично примеру 9, но используют 32 ч. латекса (что соответствует 8 ч. твердого вещества) и 92 ч. винилхлорида.

Переработку и испытание полимерных масс осуществляют по примеру 7.

Результаты сведены в табл. 5.

При сравнимой ударной вязкости образца с надрезом, изготавливаемого по известному способу, термопластичные многослойные полимеры обладают значительно меньшей светопроницаемостью, т.е. при 500 нм лучшее значение составляет 727., при 600 нм — 777. и при

700 нм — 82X. Значения глянца поверхности колеблются между 2 и 3.

Формула изобретения

Способ получения термопластичных многослойных масс путем эмульсионной полимеризации ароматического винилового мономера в присутствии инициатора и по меньшей мере одного сшивающего агента с последующей прививочной сополимеризацией сложного алкилового эфира акриловой кислоты в присутствии инициатора и сшивающего агента и органического комплексообразователя до получения двухслойного материала с последующим смешением его с полимером винилхлорида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения светопроницаемости и качества поверхности термопластичных многослойных масс

15 при одновременном сохранении высокой ударной вязкости масс, эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии сложного алкилового эфира (мел)акриловой кислоты, причем его добавляют

20 до инициатора и до ароматического винилового мономера к исходной смеси в .виде смеси со сшивающим агентом, используемой в количестве 0,05 — 5,0Х от общей массы мономера, а смешение двухслойного материала с винилхлоридом проводят в виде латекса при массовом соотношении (2 — 50):(50 — 98) и при 20 — 50 С в течение 30 — 120мин

30 до конверсии мономеров максимум 107 с последующей дополимеризацией смеси, 14

1662351

Таблица 2

Светопроницаемость, 7., при, нм

Ударная вязкость образца с надрезoN кДж/м

Масса по примеру

500 600 700

85

30

2 (опыт 1)

2 (опыт 2)

2 (опыт 3)

2 (ormn 4)

2 (опыт 5)

3, а

86

45

85

85

35

80

86

20 аа

81

88

80

3, б

87

4, а

80

23

4, б

80

89

22

Таблица 3

Температура полимеризации, С

Опыт с надрезом, кДж/м 500 600 700 г

84 86

85 86

85 86

86 87

85 86

85 87

31. 67

35

78

63

39

78

79

57

Таблица 4

Светопроницаемость, Ж, при, нм

Ударная вязкость образца с надрезом, кДж/м2

Опыт Состав двухслойного материала, Ж

Стирол Бутилакрилат

500 600 700

34

86

37

59

34

79

89

65

37.

86

Ударная вяз- Светопроницаемость, 7., кость образца при, нм

166235116

Таблица 5

Ударная вязкость образца с надрезом, кДж/м

Опыт Состав двухслойного материала, 7

Светопроницаемость % при, нм

1 Т

Стирол Бутилакрилат

500 600 700

56

20

81,0 82,5

81,5 86,0

82,0 87,0

82,0 87,5

81,0 86,5

810 . 865

81,5 87,0

87,0

87,5

88,5

22

58

41

89,0

40

88,5

18

61

89,0

38

88,0

Составитель В.Полякова

Редактор И.Дербак Техред М.Моргентал Корректор А Обручар

Заказ 2139 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно"издательский комбинат "Патент"., r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101

Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс Способ получения термопластичных многослойных масс 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к конструкциям биогаэовых установок и предназначено для переработки навоза в биогаз и удобрения

Изобретение относится к устройствам для анаэробного сбраживания органических отходов сельскохозяйственного производства, в частности для сбраживания навоза животноводческих ферм

Метантенк // 1643477

Метантенк // 1623984
Изобретение относится к сбраживанию отходов животноводческих ферм

Изобретение относится к системам анаэробного сбраживания биомассы с получением биогенного горючего газа на основе метана-бногаза, в основном сбраживания навозных стоков, отходов пищевой промышленности, городских сточных вод

Изобретение относится к способам биологической очистки, в частности к анаэробным способам переработки твердых отходов

Изобретение относится к биотехнологии и может быть использовано для обработки отходов, в частности навоза на животноводческих фермах и комплексах

Изобретение относится к технике обработки осадков сточных вод и может быть использовано на станциях биологической очистки городских и производственных сточных вод, а также при обработке осадков сточных вод животноводческих комплексов

Изобретение относится к обработке осадков, может быть использовано для биоокисления и обезвреживания избыточного активного ила сооружений биологической очистки промышленных и городских сточных вод и позволяет повысить эффективность процесса обезвреживания за счет увеличения степени минерализации активного ила

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для получения сапропелевого удобрения

Изобретение относится к конструкциям биогаэовых установок и предназначено для переработки навоза в биогаз и удобрения

Изобретение относится к способам обезвоживания и уплотнения осадков промышленных сточных вод и может найти применение е технологии обезвоживания и уплотнения осадков гидрометаллургиче-1 ских и химических производств

Изобретение относится к технике обработки сточных вод, выгрузке и обезвоживанию их осадков

Отстойник // 1646573
Изобретение относится к обработке городских и промышленных сточных вод, а именно к разделению высококонцентрированных суспензий и уплотнению осадков, и может быть использовано в коммунальной, углеобогатительной, горной и других отраслях народного хозяйства

Изобретение относится к терми ческой обработке осадков сточных вод

Изобретение относится к устройствам для анаэробного сбраживания органических отходов сельскохозяйственного производства, в частности для сбраживания навоза животноводческих ферм

Метантенк // 1643477

Изобретение относится к обработке осадков сточных вод
Наверх