Способ получения @ -метилбензилфенолов

 

Изобретение относится к алкилированным фенолам, в частности, к α - метилбензилфенолам общей формулы CH<SB POS="POST">3</SB> - C = CH - C (R) = C(OH) - C(R) = CH, где R - H или C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>CH(CH<SB POS="POST">3</SB>) -, которые используются в качестве термостабилизаторов для полимеров. Цель - увеличение выхода целевого продукта, упрощение технологии и расширение сырьевой базы. Получение ведут реакцией N - крезола с катализатом дигидрирования этилбензола в стирол, содержащим 40 - 42 мас.% стирола, остальное до 100% этилбензол или его смесь с бензолом при 393 - 423К в присутствии катализатора "Цеокар-2" при молярном соотношении N - крезол: стирол 1 - 2:1 и объемной скорости подачи сырья 0,1 - 0,3 ч<SP POS="POST">-1</SP>. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л С 07 С 39/06, 37/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ОН где R — Н, СН

Н с-с-Н

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

llO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4659517/04 (22) 07.02,89 (46) 23.07.91. Бюл. N 27 (75) Ш,Г.Садыхов, Ю,M,Ïåòðîâ, И.Ш.Садыхов, В.А.Крупин и LLI.С,Насибов (53) 547,562.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 829611, кл. С 07 С 39/06, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-МЕТИЛБЕНЗИЛФЕНОЛОВ (57) Изобретение относится к алкилированным фенолам, в частности к й-метилбензилфеноЛам общей формулы сН с сн с® с(он) с(я) сн

Изобретение относится к получению й-метилбензилфенолов формулы которые используются в качестве термостабилизаторов для полимеров.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, упрощение технологии и расширение сырьевой базы процесса.

В поточный металлический реактор загружают промышленный катализатор "Цео„„ А „„1664780 А1 где R — Н или СвН СН(СНз), которые используются в качестве термостабилизаторов для полимеров. Цель — увеличение выхода целевого продукта, упрощение технологии и расширение сырьевой базы, Получение ведут реакцией и-крезола с катализатом дигидрирования этилбензола в стирал, содержащим 40-42 мас.% стирола, остальное до

100% этилбензол или его смесь с бенэолом при 393-423 К в присутствии катализатора

"Цеокар-2" при молярном соотношении и-крезол: стирол-(1-2):1 и объемной скорости подачи сырья 0,1-0,3 ч . 6 табл.

-1 кар-2", который высушивается при 398-433 I( до прекращения выделения влаги, Затем в реактор подается сырье снизу вверх с заданной объемной скоростью. Алкилат собирают в приемник, затем подвергают ректификации и анализируют.

Для получения сравнительных данных в оптимальных условиях также выполняют серии опытов с модельными смесями стирола и этилбензола.

Пример 1. Алкилирование п-крезола модельной смесью, содержащей 40 мас.% стирола и 60 мас.% этилбензола. Условия: обьемная скорость 0,3 ч ; молярное отно-1, шение и-крезол/стирол-3,1.

8 табл.1 приведены данные проведения опыта.

Пример 2. Алкилирование и-крезола катализатом дегидрирования этилбензола в стирол, "Печное масло" содержит 42 мас.% стирола, а остальное — до 100 мас.% этилбензол с примесью до 1 мас,% бензола.

1664780

СН3

Н С вЂ” С вЂ” Н

5 где R — Н или

Таблица 1

Превращение стирола, Х

Температура, К

Стадия

При= мер

19,8

20,8

20,9

22,0

20,4

21, 1.

23,0

25,3

5,0

4,0

4,0

1,8

1,2

1,6

1,8

1,9

75,2

75,2

75,1

76,2

78,42

77,3

75,2

72,8

393 75 0

403 78,0

413 80,2

423 80,9

398 75,3

403 77, 1

433 . 79,6

423 80,8

1 1

3

2 1

3

Условия: объемная скорость подачи сырья

0,3 ч молярное отношение и-крезол/сти-1. рол-2! 1, Берут, r: и-крезол 108; "Печное масло"

124. Получают 231,62 алкилата. Потери со- 5 ставляют 0,4 r, В табл. 1 и 2 приведены данные проведения процесса и состав алкилата соответственно.

Пример 3. Алкилирование и-крезола 10 катализатом дегидрирования этилбензола по примеру 2. Условия: температура реакции 393 К; молярное соотношение и-крезол/стирол-2/1.

Берут, г: и-крезол 108,0, "Печное масло" 15

124,0.

В табл. 3 и 4 приведены данные проведения процесса и.состав алкилата соответственно.

П р и,м е р 4, Алкилирование и-крезола 20 катализатом дегидрирования этилбензола в стирал (состав по примеру 3), Условия: температура 398 К; объемная скорость подачи сырья 0,2 ч

Берут, г: и-крезол 54; "Печное масло" 25

124. Получают 176 г алкилата. Потери составляют 2,0 г.

В табл. 5 и 6 приведены данные проведения процесса и состав алкилата соответственно. 30

Таким образом, способ позволяет повысить выход а -метилбензилфенолов на 5 20%, а также расширить сырьевую базу производства арилалкилфенолов за счет использования отходов производства. Про- 35

Ger катализатора составляет 1500 ч без потери активности, Кроме того, предлагаемый способ позволяет упростить технологию за ечет устранения стадии подготовки алкилата и снизить энергозатраты за счет проведения процесса при более низкой температуре, Формула изобретения

Способ получения а -метилбензилфенолов общей формулы

ОН взаимодействием п-крезола с алкилирующим агентом, содержащим стирол и ароматические углеводороды, при нагревании в присутствии алюмосиликвтного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологии и расширения сырьевой базы, в качестве алкилирующего агента используют катализат дигидрирования этилбензола в стирол. содержащий 40-42 мас.% стирола, остальное — до 100%, этилбензол или его смесь с бензолом, а процесс проводят при 393-423 К при малярном соотношении п-крезол: стирол = (1-2): 1 и объемной скорости подачи сырья 0,1-0,3 ч 1, а в качестве алюмосиликатного катализатора используют "Цеокар-2".

Состав продукта, мас.7

Ионоза- Дизаме- Оста мещенный щенный ток и-крезол и-крезол

1664780 мас. Х

31, 09

5,39

31,3

72,0

12,5

72,5

Этилбензол

Стирол и-Кр езол

4 Метил-2 -(альфа "метилбензил)фенол 4 Иетил2,6-(диальфаметилбензил)фенол

Высококипящие компоненты

25, 26

58,5

6,56

0,39

15,2

0,91

Пример

Остатки

Монозамещенный Дизамещенный и=крез ол и крезол

1,25

2,3

0,2 82,4

0,1 89,8

70,45

63,1

2S 3

34,6

3, 1

2 мас.%

72,0

8,2

71,0

32, 21

3,55

30, 78

Этилб е нэ ол

Стирол п-Крезол

4 Метил -2 (альфаметилбензил) фенол

4-Метил 2, 6 (Ди ал ьфа

-метилбензил) фенол

Высококипящие компоненты

24,27

56 0

9,75

0,43

22,5

1,0

Пример

Полярное соотнойе

Превращение стирола, 7

Ионозамещен ный и -крезол замещенный крезол

Остаток

62,36

56,3

35,9

39,8

2,02

3,9

Состав алкилата

IСтадия Объемная Превращескорость, ние сти ч рола, %

Соетав алкилата

Стадия ние лкре зол/стирол

1 1/1

2 . 1/2

Таблица 2

Содержание компонентов

Таблица 3

Состав продукта, мас. Х

Таблица 4

Содержание компонентов

Таблица 5

Состав продукта, мас.%

1664780

Таблица 6

Содержание компонентов

Состав алкилата мас. 7.

Этилб ензол

Стирал иКр еэол 4 Метйл 2 (альфа метйл бенэил)фенол

4»Метйл2, б -(иальфа метилбензил) фенол

Высококипящие компоненты

72,0

1,0 . 13,8

40,9

0,56

7,84

55,5

31, 53

31,9

1,8

18, 13

1,02

Составитель Н.Гозалова

Техред M.Mîðãåíòàë Корректор С.Черни

Редактор И.Дербак

Производственно-издател вский комбинат."Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Заказ 2363 Тираж 259 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5